Примеры решения задач. Пример 1. Вычислите ЭДС и определите направление тока во внешней цепи данного гальванического элемента:

Пример 1. Вычислите ЭДС и определите направление тока во внешней цепи данного гальванического элемента:

Fe │FeSO₄║AgNO₃│Ag, учитывая, что концентрация ионов Fe²⁺ и Ag⁺ соответственно равна 0,1моль/л и 0,01моль/л.

Р е ш е н и е. 1) Составляем схему гальванического элемента и указываем концентрацию ионов Fe²⁺ и Ag⁺ в растворах электролитов:

Fe │FeSO₄║AgNO₃│Ag

C _Fe2+ = 10^-1 моль/л и С _Ag+ = 10^-2 моль/л.

2) Пользуясь уравнением Нернста, вычисляем значения электродных потенциалов железа и серебра в растворах заданной концентрации:

E_Fe²⁺/_Fe⁰ = E⁰ _Fe²⁺/_Fe⁰ + (0,059/2) lg C_Fe²⁺ = – 0,44 + (0,059/2) lg10^-1 = – 0,47B,

E_Ag⁺/_Ag⁰ = E⁰ _Ag⁺/_Ag⁰ + 0,059) lg C_Ag⁺ = + 0,80 + 0.059 lg10^-2 = + 0,68 В

E_Fe²⁺/_Fe⁰ < E_Ag⁺/_Ag⁰, следовательно, более активным металлом является железо, оно будет отрицательным электродом – анодом, а серебро – катодом.

Таким образом, Fe – анод (А) и Fe – восстановитель, Ag – катод.

3) Указываем направление движения электронов во внешней цепи, учитывая, что электроны движутся от анода к катоду:

(–)Fe │FeSO₄║AgNO₃│Ag(+)

4) Составляем электронные уравнения процессов, протекающих на электродах, учитывая, что на аноде происходит окисление атомов железа, а на катоде – восстановление ионов серебра:

(-) (А) Fe⁰ – 2e^– → Fe²⁺ 1– процесс окисления

(+) (K) Ag⁺ + e^– → Ag⁰ 2 – процесс восстановления

Fe⁰ +2 Ag⁺ → Fe²⁺ +2 Ag⁰

5) Записываем молекулярное уравнение окислительно-восстановительной реакции, лежащей в основе работы гальванического элемента:
Fe⁰ + 2AgNO₃ → Fe(NO₃)₂ + 2Ag⁰↓

6) Рассчитываем ЭДС гальванического элемента:

Е_эдс = Е_К – Е_А = E _Ag⁺/_Ag⁰ – E _Fe²⁺/_Fe⁰ = 0,68 – (–0,47) = 1,15 В.

Пример 2. Будет ли магний взаимодействовать с раствором сульфата никеля.

Р е ш е н и е. Для решения этой задачи необходимо сравнить стандартные электродные потенциалы магния и никеля:

E⁰_Mg2+/Mg0 = – 2,34В, E⁰_Ni2+/Ni0 = – 0,25В

Магний – металл, имеющий более отрицательное значение стандартного электродного потенциала и поэтому являющийся более сильным восстановителем. Следовательно, магний будет подвергаться окислению под действием ионов никеля, и электроны от магния будут переходить к никелю:

Mg⁰ – 2e^– → Mg²⁺

Ni²⁺ +2e^– → Ni⁰

Mg⁰ + Ni²⁺ → Mg²⁺ + Ni⁰

Mg + NiSO₄ = MgSO₄ + Ni

1.13. Коррозия металлов

Коррозия– разрушение металла под воздействием окружающей среды.

Это самопроизвольный окислительно-восстановительный процесс, протекающий на границе раздела фаз. По механизму протекания коррозия подразделяется на химическую (протекает в средах, не проводящих электрический ток) и электрохимическую (протекает в средах, проводящих электрический ток).

Основные причины электрохимической коррозии (ЭХК) – наличие в металле примесей других металлов и контакт металла с другими металлами, отличающимися по активности. Согласно теории ЭХК при соприкосновении металла с раствором электролита на его поверхности возникает множество гальванических микроэлементов. При этом анодами являются частицы основного металла, катодами – примеси, с большим значением электродного потенциала.

Одной из особенностей электрохимической коррозии является ее многостадийность. Рассмотрим процесс коррозионного разрушения металла на примере коррозионного гальванического элемента, возникающего при контакте железа и меди: Fe ê электролит ê Cu. Для того, чтобы понять, какой из этих двух металлов будет подвергаться коррозии, необходимо сравнить значения их стандартных электродных потенциалов: E⁰_Fe²⁺_/Fe⁰ = – 0,44В, E⁰ _Cu²⁺_/Cu⁰ = + 0,34В.

E⁰_Fe²⁺_/Fe⁰ < E⁰ _Cu²⁺_/Cu⁰, следовательно, железо является более активным восстановителем: Fe – анод (А), Cu – катод (К).

На первой стадии происходит окисление более активного металла (анодный процесс) и переход образовавшихся ионов в раствор: Fe⁰ – 2e^- =Fe²⁺

Вторая стадия – перенос электронов от анода к катоду, который при этом заряжается отрицательно, т.е. поляризуется.

На третьей стадии происходит процесс восстановления (катодный процесс), в котором участвует окислитель окружающей среды. Он “забирает” электроны у катода, т.е. снимает с него отрицательный заряд и, таким образом, деполяризует катод. Процесс отвода электронов с катода называется деполяризацией, а окислитель – деполяризатором.

Важнейшими окислителями, вызывающими ЭХК, являются ионы водорода и растворенный в воде молекулярный кислород. В связи с этим различают два вида электрохимической коррозии: с водородной и с кислородной деполяризацией.

Электрохимическая коррозия с водородной деполяризациейпротекает в кислой среде.Коррозионному разрушению подвергаются металлы, удовлетворяющие условию: Е⁰_Меⁿ⁺/_Ме⁰ < Е⁰ _2Н⁺/_Н2⁰ (Е⁰ _2Н⁺/_Н2⁰ =0).

Электрохимическая коррозия с кислородной деполяризациейпротекает в нейтральной (влажный воздух, морская вода, влажные почвы) или щелочной средах. Коррозионному разрушению подвергаются металлы, стандартный электродный потенциал которых меньше стандартного электродного потенциала кислорода:
Е⁰_Меⁿ⁺/_Ме⁰ < Е⁰ _О2 /_2Н2О (Е⁰ _О2 /_2Н2О = 1,23В).

При рассмотрении механизма электрохимической коррозии следует использовать алгоритм, приведенный в примерах решения задач.

Для защиты металлов от коррозии используют различные виды защитных покрытий, в том числе металлические покрытия. Анодное покрытие – покрытие основного металла более активным металлом, т.е. Е⁰_осн.Ме > Е⁰_{покр.Ме} (например, покрытие железа цинком). Катодное покрытие – покрытие основного металла менее активным, т.е. Е⁰_{осн. Ме} < Е⁰ _{покр. Ме} (например, покрытие железа никелем).