Зависимость поверхностного натяжения жидкости от температуры.

Уравнение Гиббса для адсорбции позволяет рассчитывать зависимость поверхностного натяжения жидкости от концентрации растворённого вещества, если известна зависимость Адсорбции от концентрации, т. е. изотерма адсорбции. Для малых концентраций растворенного вещества уравнение изотерма Лангмюра имеет вид:

Г = zbC (1)

С другой стороны, адсорбция связана с концентрацией растворенного вещества и поверхностным натяжением по уравнению Гиббса для адсорбции:

Г = - (2)

Приравнивая правые части уравнений (10 и (2), получим

zbC = - (3)

После разделения переменных можно записать:

- d = zbRTdC (4)

Проинтегрируем уравнение (4) в пределах σ₀ - σ и 0 - С

- = (5)

где σ₀ - поверхностное натяжение растворителя;

σ-поверхностное натяжение раствора с концентрацией растворённого вещества С. После интегрирования получим:

σ = σ₀ - zbRTС (6)

Для более высоких концентраций растворенного вещества в уравнение (3) подставим уравнение Лангмюра:

Г = (7)

Тогда

= - (8)

После разделения переменных и интегрирования получим:

- = zbRT (9)

и

- = zbRT (10)

Откуда

σ = σ₀ – zRTln(1 + bC) (11)

Полученное уравнение получило название уравнения Шишковского.