Катализаторы процесса

Наиболее распространенный катализатор гидроочистки – алюмокобальтмолибденовый, содержащий 2-4% СоО и 9-15% МоО₃ на оксиде алюминия. Катализатор, содержащий и кобальт, и молибден, значительно активнее, чем содержащий только кобальт или только молибден. Активность катализатора при изменении соотношении Со:МО изменяется. Имеются сообщения, что максимально активен катализатор с атомным соотношением Со:Мо=0,2:1. Общее массовое содержание Со+Мо на оксиде алюминия составляет 8-13%, более высокое содержание металлов не увеличивает активности катализатора.

В результате реакции с сероводородом и водородом оксиды переходят из оксидной формы в сульфидную и частично восстанавливаются до металлов. При этом гидрирующая активность катализатора существенно повышается. Если перерабатывается сырье с низким содержанием серы, то катализатор перед использованием целесообразно осернить, обрабатывая водородом, содержащим 5-10% Н₂S при 150-315°С.

Алюмокобальтмолибденовые катализаторы весьма стойки к отравлению различными ядами. Значительное отложение металлов – железа, меди, никеля, хрома, ванадия, мышьяка, свинца – мало сказывается на активности катализатора, но затрудняет его регенерацию, поэтому часто катализаторы гидроочистки непосредственно на установке не регенерируют. Расход катализатора при переработке дистиллятного сырья составляет примерно 1 кг на 100м³ сырья. При гидроочистке легких продуктов активность катализатора снижается, если используемый водород содержит более 0,05-0,1% оксида углерода (II) (что может быть при получении водорода конверсией углеводородов с водяным паром.)

Азоторганические соединения лучше гидрируются на катализаторах, в которых часть кобальта замещена никелем. Алюмокобальтмолибденовые катализаторы содержат 10-15% металлов при атомном соотношении кобальт: никель: молибден от 1:1:2 до 1:2:6. Применяют также алюмоникельмолибденовые катализаторы, несколько более активные, чем алюмокобальтмолибденовые содержащие 3-6% оксида никеля (II) и 15-18% оксида молибдена (IV) на оксиде алюминия, и никельвольфрамовые (5-8% оксида никеля (II) 19-20 оксида вольфрама на оксиде алюминия). Удельная поверхность катализаторов гидроочистки составляет 160-330 м²/г, средний радиус пор 3-4 нм.

Катализаторы гидроочистки, применяемые на производстве:

ГО-38А (ТУ 38.40183-92) – гидроочистка масляных фракций, в том числе и сырья для получения белых масел.

ГО-15 (ТУ 2172-005-47317879-2000)-гидроочистка дистиллятных нефтепродуктов и ароматических углеводородов, в том числе бензол – толуол – ксилольной фракции пироконденсата, а также для тонкой доочистки ароматических углеводородов от сернистых соединений.

АГКД-400 (ТУ 2177-020-46693103-2006) - Гидроочистка широких нефтяных фракций. В зависимости от марок может использоваться для гидрооблагораживания: бензол-толуол-ксилольной фракции пироконденсата и высокосернистых бензинов; - дизельного топлива и вакуумного газойля.

КГУ-950 (ТУ 2177-020-23092878-2000) и КГУ-941 (ТУ 21-139-0474918995) - Обессеривание нефтяных дистиллятов, преимущественно бензиновых, керосиновых и дизельных фракций.

ГП-497 (ТУ 38.401-58-133-95) - гидроочистка дизельного топлива и вакуумного газойля с целью гидроподготовки сырья каталитического крекинга.

ГП-497К (ТУ 38.401-58-133-95) - гидроочистка дизельных дистиллятов с целью получения экологически чистого дизельного топлива.

ГП-497Т (ТУ 38.401-58-133-95) - гидроочистка газойлей каталитического крекинга и продуктов коксования.