Именные реактивы и сложные растворы

1. Реактив Грисса (раствор сульфаниловой кислоты и α-нафтиламином).

Приготовление реактива Грисса. Реактив Грисса готовится из двух растворов.

Раствор №1. Растворить 0,5 г сульфаниловой кислоты при нагревании в 50 мл 30%-ного раствора уксусной кислоты.

Сульфаниловую кислоту можно получить при приливании 16 мл концен­трированной серной кислоты к 9 мл анилина и нагревании смеси на водя­ной бане в течение 4 часов. Затем смесь охладить, вылить содержимое в колбу с 10 мл дистиллированной воды, перемешать, отфильтровать и вы­парить воду. Полученную сульфаниловую кислоту хранят в темной склян­ке.

Раствор №2. 0,4 г α-нафтиламина прокипятить со 100 мл дистиллиро­ванной воды. К бесцветному раствору, слитому с сине-фиолетового осад­ка, прилить 6 мл 80%-ного раствора уксусной кислоты.

Перед применением оба раствора смешать в равных объемах.

2. Реактив Несслера (щелочной раствор тетрайодомеркурата (II) дигидрата калия).

1 способ. Готовят на безаммиачной воде (ее приготовление описано ниже). Растворяют 2,5 г йодида калия в 5 мл дистиллированной воды (ра­створ №1). Готовят йодид ртути (II) сливанием растворов нитрата ртути (II) и йодида калия (раствор №2). Для этого по отдельности растворяют в 5 мл безаммиачной воды по 2,7 г нитрата ртути - Hg(NO₃)₂∙ 0,5Н₂О и йодида калия - KJ. Приготовленные растворы смешивают, при этом вы­падает красный осадок HgJ_v К полученному осадку приливают раствор йодида калия (раствор №1). Смесь перемешивают, при этом осадок ра­створяется. Объем полученного раствора доводят до 30 мл, затем добав­ляют 70 мл 10%-ного раствора гидроксида натрия и выдерживают в тече­ние 2-3 суток. Прозрачный раствор отделяют от осадка декантацией, хра­нят в темном месте в склянке с резиновой пробкой.

2 способ. В 80 мл безаммиачной воды растворяют 3,5 г йодида калия и 1,6 г полуводного нитрата ртути (II) Hg(NO₃)₂∙ 0,5Н₂О. Смесь тщатель­но взбалтывают и нагревают до полной прозрачности раствора - образу­ется хорошо растворимая комплексная соль ртути:

HgJ₂ + 2KJ → K₂[HgJ₄]

Затем по каплям прибавляют насыщенный раствор Hg(NO₃)₂ до нача­ла образования неисчезающей мути.

В другом стакане растворяют 16 г КОН или 12 г NaOH в 100 мл бе­заммиачной воды. Щелочной раствор вливают в раствор комплексной соли ртути:

K₂[HgJ₄] + nКОН→ K₂[HgJ₄]∙nКОН

реактив Несслера

К раствору добавляют еще несколько капель раствора нитрата ртути (II). Если появляется помутнение, то раствор фильтруют.

3 способ. В 50 мл воды, нагретой до 80°С, растворяют 7,5 г Hg(NO₃)₂∙ 0,5Н₂О. Отдельно растворяют 7,4 г KJ в 50 мл воды. Раство­ры сливают. Образуется осадок йодида ртути (II). Осадку дают отсто­яться, раствор декантируют, три раза промывают осадок холодной водой, затем к осадку добавляют 5 г йодида калия, растворенного в небольшом количестве воды. К полученному раствору прибавляют 28 мл концентри­рованного раствора КОН, охлаждают смесь и разбавляют до 100 мл во­дой. Полученный раствор фильтруют и хранят в темной склянке.

Приготовление безаммиачной воды. Устраняют следы аммиака из дистиллированной воды фильтрованием ее через катионит в Н⁺ форме или активированный уголь. Проверяют на наличие аммиака реактивом Несслера. Безаммиачную воду применяют для приготовления реактивов, разбавления растворов и промывания осадка.

Для анализа потребуется еще раствор сегнетовой соли (тартрата ка­лия-натрия, калия-натрия виннокислого). Его готовят так: в безаммиач­ной воде при нагревании растворяют 30 г KNaC₄H₄O₆ ∙ 4Н₂O, доводят объем до 100 мл и фильтруют. Прибавляют 6 мл реактива Несслера. После осветления и проверки на полноту удаления аммиака реактив го­тов к употреблению.

0,6 г хлорида ртути (II) растворить в 5 мл дистиллированной воды, на­гретой до 80°С. Добавить раствор йодида калия (0,74 г йодида калия ра­створить в 5 мл дистиллированной воды). Раствор охладить и затем слить жидкость с осадка. Промыть осадок три раза дистиллированной водой по 2 мл. Растворить осадок, добавив 0,5 г йодида калия и 5-6 мл дистилли­рованной воды, 2 г гидроксида натрия в 2 мл дистиллированной воды. Довести общий объем раствора дистиллированной водой до 10 мл. Ра­створ хранить в темном месте, в темной, хорошо закрытой склянке.

3. Молибденовая жидкость. 1,5 г молибдата аммония растворить при нагревании в 50 мл дистиллированной воды. Этот раствор влить вколбу с 10 мл концентрированной азотной кислоты. Молибдат аммония получить путем смешения 1 г молибденовой кислоты с 10 мл дистиллиро­ванной воды с последующим добавлением 2 мл концентрированного ра­створа аммиака. После растворения осадка жидкость отфильтровать.

4. Сегнетова соль (тетрагидрат тартрата калия-натрия). Это смесь калиевой и натриевой солей винной кислоты. В пробирку налить 2 мл 1 н. раствора винной кислоты и 1 мл 1 н. раствора гидроксида калия. Встряхнуть. Выпадает мелкокристаллический белый осадок. Добавить 1 н. раствор гидроксид калия до полного растворения осадка. Затем доба­вить карбонат натрия.

Солянокислый гидроксиламин. 1 г солянокислого гидроксиламина растворяют в дистиллированной воде и доводят до объема 100 мл.