![]() КАТЕГОРИИ:
АстрономияБиологияГеографияДругие языкиДругоеИнформатикаИсторияКультураЛитератураЛогикаМатематикаМедицинаМеханикаОбразованиеОхрана трудаПедагогикаПолитикаПравоПсихологияРиторикаСоциологияСпортСтроительствоТехнологияФизикаФилософияФинансыХимияЧерчениеЭкологияЭкономикаЭлектроника
|
ГидролизФторангидрид изопропилового эфира метилфосфоновой кислоты гидролизуется в нейтральных водных растворах с образованием двух нетоксичных кислых продуктов — изопропилового эфира метилфосфоновой кислоты и фтористоводородной кислоты: Скорость гидролиза возрастает с повышением температуры и концентрации GB, но особенно сильно изменяется в присутствии кислот, щелочей и различных катализаторов. При концентрации GB в водном растворе меньше 14 мг/л и температуре 25 °С за 54 ч гидролизуется 50% продукта. При более высоких концентрациях GB скорость гидролиза возрастает из-за каталитического влияния его продуктов. Кислый изопропиловый эфир метилфосфоновой кислоты легко диссоциирует на ионы: Ионы водорода (протоны) способны, как известно, к образованию водородных связей с атомами фтора, что ведет к ослаблению связи последнего с фосфором и к облегчению атаки положительно поляризованного атома фосфора молекулой воды: В связи с этим даже без добавки кислот гидролиз GB является самоускоряющимся (автокаталитическим) процессом, так как образующиеся в результате гидролиза кислые вещества поставляют протоны во все возрастающем количестве. Естественно, что добавление в воду любых минеральных или органических протонодонорных кислот вызовет ускорение гидролиза GB. Так, при концентрации ОВ в растворе 140 мг/л и температуре 20—30 °С соединение практически полностью разлагается при рН = 3 за 100 ч, а при рН = 1 — менее чем за 2 ч. Гидролиз GB в присутствии щелочей происходит значительно быстрее, чем в присутствии кислот. Это объясняется большей нуклеофильностью аниона гидроксила HO- по сравнению с недиссоциированной молекулой воды: Суммарно гидролиз GB в щелочной среде описывается уравнением: Скорость гидролиза изменяется пропорционально концентрации гидроксильных ионов, возрастая с ее увеличением. Время полного разложения GB с онцентрацией 140 мг/л при температуре 20—30 °С и рH = 9,5 составляет 66 мин, а при pH = 11,5 около 1,5 мин. Ориентировочно время гидролиза GB (ч) для рН = 7—13 и температуры 25 °С можно рассчитать по формуле Т1/2 = 5,4·108·10-рH. Таким образом, водные растворы щелочей можно использовать для уничтожения фторангидрида изопропилового эфира метилфосфоновой кислоты. При кипячении GB с растворами кислот и щелочей реакция не останавливается на замещении атома фтора, а происходит дальнейший гидролиз по эфирной связи: При избытке щелочей продуктами реакции являются соли метилфосфоновой и фтористоводородной кислот и изопропиловый спирт Все продукты нетоксичны.
|