Синтез 3-бромадамантанкарбоновой кислоты.

В колбу помещают 3-гидроксиадамантанкарбоновой кислоты и 50% HBr. Смесь кипятят в течение 3,5 часов на водяной бане при постоянном перемешивании. После окончания реакции, реакционную массу выливают на лед, осадок отфильтровывают, сушат. Перекристаллизовывают из циклогексана. Выход 16,2 г (84%). T_пл = 200-202 °С (лит. т. пл. 144-146°С [34]) ИК спектр (KBr), ν, см ^-1: 1695 (C=O), 692 (Br)

Синтез 3-фениладамантанкарбоновой кислоты.

В колбу помещают смесь 3-бромадамантанкарбоновой кислоты, сухого бензола, свежеплавленного ZnCl₂. Установка продувается аргоном. Смесь кипятят собратным холодильником в течении 14 часов, затем охлаждают и оставляют на ночь. Выпавший осадок фильтруют. Перекристаллизовывают из этанола. Выход 0.34 г (23%). T_пл = 160-162 °С (лит. т. пл. 165-166°С [35]) ИК спектр (KBr), ν, см ^-1: 1695 (C=O), 3059 (С^аром-H). Спектр 1H (DMSO-D₆) δ, м. д., 7.25-7.26 ppm (m, 3H, Ph), 7.12–7.15 ppm (m, 2H, Ph). Спектр 13C (DMSO-D₆) δ, м. д. 125.2 ppm (CH^o), 126.2 ppm(CH^P), 128.7 ppm (CH^m), 150.5 ppm (Cⁱ).

Синтез 3-(4'-метилфенил)-адамантанкарбоновой кислоты

В колбу помещают смесь 3-бромадамантанкарбоновой кислоты, сухого толуола, свежеплавленного ZnCl₂. Установка продувается аргоном. Смесь кипятят собратным холодильником в течение 4 часов, затем охлаждают и оставляют на ночь. Выпавший осадок фильтруют. Перекристаллизовывают из бензола. Выход 1,05 г (70%). T_пл = 169-171 °С (лит. т. пл. 174-176°С [36]). ИК спектр (KBr), ν, см ^-1: 1691 (C=O); 3053, 3091 (С^аром-С). Спектр ¹H (DMSO-D₆) δ, м. д. 2.25 ppm (s, 3H, CH₃), 7.16 (d, 2H, CH^m), 7.29 (d, 2H, CH^O). Спектр ¹³C (DMSO-D₆) δ, м. д. 20.68 ppm (CH₃), 125.2 ppm (CH₂^o), 129.3ppm (CH₂^m), 135.0 ppm (C^p),148.9 ppm (Cⁱ)

Синтез 3-(3',4'-диметилфенил)адамантанкарбоновой кислоты

В колбу помещают смесь 3-бромадамантанкарбоновой кислоты, сухого орто-ксилола, свежеплавленного ZnCl₂. Установка продувается аргоном. Смесь кипятят собратным холодильником в течение 4 часов, затем охлаждают и оставляют на ночь. Выпавший осадок фильтруют. Перекристаллизовывают из бензола. Выход 1,11 г (67%). T_пл = 200-202°С (лит. т. пл. 203-204°С [36]). ИК спектр (KBr), ν, см ^-1: 1693 (C=O); 2968, 2993, 3059(С^аром-С). Спектр ¹H (DMSO-D₆) δ, м. 2.15-2.17 ppm (s, 3H, CH₃^p), 2.11-213 ppm (s, 3H, CH₃^m), 6.99-7.01 ppm (s, H, CH^m), 6.99-7.01 ppm (s, H, CH^o1), 7,06-7,08 ppm (s, H, CH⁰²). Спектр ¹³C (DMSO-D₆) δ, м. д. 19.4 ppm (CH₃^P), 20.2 ppm (CH₃^m), 122.4 ppm (CH^o2), 126.4 ppm (CH^o2), 129.7 ppm (CH^m), 133.7 ppm (C^p), 136.0 ppm (C^m).

Синтез 3,3'-бензол-1,4-диилбисадамантан-1-карбоновой кислоты.

В колбу помещают смесь 3-бромадамантанкарбоновой кислоты, сухого бензола, свежеплавленного ZnCl₂. Установка продувается аргоном. Смесь кипятят собратным холодильником в течение 14 часов, затем охлаждают и оставляют на ночь. Выпавший осадок фильтруют. Перекристаллизовывают из DMF. Выход 0,43 г (47%). T_пл = 318-320 °С (лит. т. пл. 324-326°С [35]). ИК спектр (KBr), ν, см ^-1: 1695 (C=O); 2995, 3024, 3051(С^аром-С). Спектр ¹H (DMSO-D₆) δ, м. 7.25 ppm (s, 4H, CH^аром). Спектр ¹³C (DMSO-D₆) δ, м. д. 125.0 ppm (4CH), 147.7 ppm (2C)

ВЫВОДЫ

1. Cоставлен литературный обзор на тему «Способы получения фенилзамещенных адамантанов».

2. Синтезированы следующие соединения:

· 3-фениладамантанкарбоновая кислота

· 3-(4'-метилфенил)адамантанкарбоновая кислота

· 3-(3',4'-диметилфенил)адамантан карбоновая кислота

· 3,3'-бензол-1,4-диилбисадамантан-1-карбоновая кислота

3. Строение синтезированных соединений подтверждено данными ЯМР, ИК-спектроскопии