КАТЕГОРИИ:
АстрономияБиологияГеографияДругие языкиДругоеИнформатикаИсторияКультураЛитератураЛогикаМатематикаМедицинаМеханикаОбразованиеОхрана трудаПедагогикаПолитикаПравоПсихологияРиторикаСоциологияСпортСтроительствоТехнологияФизикаФилософияФинансыХимияЧерчениеЭкологияЭкономикаЭлектроника
|
СульфуванняСульфуванняє процесом заміщення атома водню в бензольному ядрі на сульфогрупу – SО3Н. В результаті взаємодії утворюються аренсульфокис-лоти. Сульфування аренів є оборотною реакцією. Вода, яка утворюється в процесі взаємодії, зміщує рівновагу вліво. Тому для збільшення виходу цільового продукту беруть надлишок концентрованої сульфатної кислоти або використовують олеум (розчин триоксиду сірки SО3 в сульфатній кислоті). Атакуючою електрофільною частинкою в реакції служить триоксид сірки SО3:
3. Галогенування Заміщення атома водню в бензольному ядрі на атом хлору або брому здійснюють дією вільного хлору або брому в присутності каталізаторів — кислот Льюїса (А1С13, FеВг3, та ін.):
Під дією каталізатора, на атомі металу котрого є дефіцит електронної густини, молекула галогену поляризується. Атакуючою електрофільною частинкою в цьому випадку служить або комплекс поляризованої молекули галогену з кислотою Льюїса, або катіон галогену, що утворюється в процесі іонізації даного комплексу: 4. Алкілування за Фріделем — Крафт сом Для введення алкільної групи в молекулу бензену та його гомологів як електрофільні реагенти найчастіше використовують галогеналкани. Взаємодія аренів з галогеналканами відбувається в присутності каталізаторів – кислот Льюїса (А1С13, FеС13, ZnС12, ВF3, SnС12 та ін.), з яких найчастіше застосовують хлорид алюмінію: C6H6 + C2H5Cl AlCl3 C6H5C2H5 + HCl Крім галогеналканів для алкілування аренів можуть використовуватися спирти і алкени. Реакції за участю спиртів проходять в присутності кислот Льюїса або мінеральних кислот (Н3РО4, Н2SO4): Алкілування аренів алкенами вимагає присутності як каталізатора кислот Льюїса та мінеральної кислоти в ролі джерела протонів. Атакуючою електрофільною частинкою в реакції алкілування за Фріделем – Крафтсом є карбкатіон, котрий утворюється в кожному конкретному випадку. За своїм механізмом реакція алкілування аналогічна розглянутим вище реакціям нітрування, сульфування та галогенування:
Введена в бензенове кільце алкільна група, яка є електронодонором, підвищує реакційну здатність ароматичного кільця у відношенні до електрофільних реагентів. Тому утворений в процесі алкілування продукт більше схильний до взаємодії з електрофілом, ніж вихідний арен. У результаті процес алкілування часто не зупиняється на стадії утворення монозаміщеного продукту, а йде далі, даючи ди- та поліалкіларени.
Ацилування за Фріделем — Крафтсом Ацилуванням називають процес введення в молекулу органічної сполуки ацильної групи (R – С=О). Ацилування бензену та його гомологів за Фріделем–Крафтсом звичайно здійснюють галогенангідридами або ангідридами карбонових кислот у присутності кислот Льюїса. Реакція служить загальним методом добування ароматичних кетонів:
Ацилування ароматичного ядра, на відміну від алкілування, проходить переважно з утворенням монозаміщених продуктів. Ацильна група є електроноакцептором і через це знижує реакційну здатність бензольного кільця у взаємодії з електрофільними реагентами. Тому діацилпохідні утворюються тільки за жорстких умов. ІІ. Реакції приєднання Як відмічалося раніше, реакції приєднання для ароматичних вуглеводнів не є характерними. Проте за жорстких умов вони все ж відбуваються. 1. Гідрування При підвищених температурі та тиску, в присутності каталізаторів, з яких частіше використовують дрібнопористий нікель (нікель Ренея), бензен і його гомологи приєднують три молекули водню, утворюючи циклогексан і його похідні: + 3Н2 ® Останні гідруються значно легше, ніж самий бензол. 2.Хлорування При інтенсивному сонячному освітленні або під дією ультрафіолетового випромінювання бензол приєднує хлор. Реакція проходить за радикальним механізмом, з утворенням суміші стереоізомерів гексахлорциклогексану (гексахлорану): С6Н6 + ЗС12 ® С6Н6СІ6 ІІІ.Реакції окиснення
|