![]() КАТЕГОРИИ:
АстрономияБиологияГеографияДругие языкиДругоеИнформатикаИсторияКультураЛитератураЛогикаМатематикаМедицинаМеханикаОбразованиеОхрана трудаПедагогикаПолитикаПравоПсихологияРиторикаСоциологияСпортСтроительствоТехнологияФизикаФилософияФинансыХимияЧерчениеЭкологияЭкономикаЭлектроника
|
Аналоги бис-2-хлорэтилового эфира
Получают это тиоэфир с хорошим выходом (84%) обменом атомов хлора в бис-2-хлорэтиловом тиоэфире на фтор действием избытка фтористого серебра при нагревании в течении 2 ч при 40-50 °С. S(CH2CH2Cl)2 S(CH2CH2F)2 Число других описанных фторированных тиоэфиров мало.
Т. кип. 240 °С с разл. (760 мм рт. ст.), 134 °С (17 мм рт. ст.); пл. 31-34 °С; давление пара при 20 °С--0,03 мм рт. ст.; предельная концентрация при 20 °С – 0,4мг/л. Бис-2-бромэтиловый тиоэфир получают по реакции тиодигликоля с трехбромистым фосфором или бромистым водородом. Как ОВ бис-2-бромэтиловый тиоэфир в настоящее время в расчет не принимается. Смешанный бромхлорид, --2-хлорэтил-2'-бромэтиловый тиоэфир, имеет т. кип. 125-132 °С (13 мм рт. ст.) т. пл. 24 °С. Бис-2-иодэтиловый тиоэфир—желтое кристаллическое вещество, т. пл. 62-70 °С; его свойства аналогичны свойствам уже рассмотренных соединений. 2,2'-Бис-(2-хлорэтилтио)-диэтиловый эфир («кислородный иприт»)
Физические свойства: т. кип. 174 °С (2 мм рт. ст.), 120 °С (0,001 мм рт. ст.); т. пл. от -30 до -38 °С. Получение. Кислородный иприт получается при действии концентрированной соляной кислоты на тиодигликоль при 110 °С как составляющая образующейся смеси т. н. НТ (60% иприта и 40% кислородного иприта). Отделить кислородный иприт из этой смеси перегонкой невозможно. В чистом виде кислородный иприт получают хлорированием 2,2-бис-(2-оксиэтилтио)-диэтилового эфира тионилхлоридом в растворе хлороформа при температуре ниже 40 °С. Исходное оксисоединение получают из бис-2-хлорэтилового эфира и спиртового раствора натриевой соли 2-меркатоэтанола. Полученный продукт плавится при 32 °С; т. кип. 215 °С (2,5 мм рт. ст.)
По Вудворду и сотр., 1,2 бис-(2-хлорэтилтио)-этан (сесквииприт) получают взаимодействием смеси 2-меркаптоэтанола и тиодигликоля (10%) с хлористым водородом при 90 °С. В общем эти соединения (аналоги гомологи) иприта которых известно несколько десятков можно получать, действуя на соответствующие w,w' -дибромалканы 2-меркаптоэтанолом или соответствующим тиолятом натрия с последующей обработкой бис-(2-оксиэтилтио)-алкана тионилхлоридом.
|