Образование осадков, их свойства, зависимость характера осадков от условий осаждения

Для того чтобы иметь точные результаты в гравиметрическом анализе необходимо получить незагрязненный крупнокристаллический осадок.

Образование осадка начинается с индукционного периода, который длится от момента смешения растворов реагентов до появления видимого осадка.

Образование осадка начинается с формирования зародышей – мельчайших образований по размерам, сравнимых с размерами молекул или несколько большими. Образовавшиеся первичные зародыши еще не создают поверхности раздела. Эта стадия образования осадка соответствует существованию коллоидных систем, затем первичные частицы образуют более крупные и выпадают в осадок. Этот процесс может идти двумя путями: образование кристаллического или аморфного осадка. В случае образования крупнокристаллического осадка при добавлении в раствор порций осаждающего реагента новые центры кристаллизации не появляются. Раствор некоторое время остается пересыщенным. Из пересыщенного раствора выделение веществ происходит преимущественно на поверхность ранее образовавшихся кристаллов. Эти кристаллы растут, и получается кристаллический осадок, состоящий из небольшого числа крупных кристаллов.

В случае образования аморфных осадков идет коагуляция первоначально образующегося коллоидного раствора.

Если свежеосажденный осадок оставить на некоторое время под маточным раствором, то начинают протекать физико-химические процессы, называемые старением осадка. В процессе старения происходит рекристаллизация первичных частиц, растворение мелких и рост крупных кристаллов.

Основными причинами, вызывающими загрязнение осадков, являются процессы адсорбции и окклюзии.

Для получения чистых осадков осаждение необходимо проводить из горячих растворов небольшим избытком осадителя в присутствии аммонийных солей (при прокаливании осадка они образуют летучие продукты и не вызывают погрешности анализа).

Наиболее радикальным средством борьбы с загрязнением осадка являются переосаждение, или повторное осаждение. Для этого осадок фильтруют, промывают на фильтре, растворяют в кислоте и снова осаждают. Содержание примесей в полученном таким образом осадке резко снижается.

Промывание осадков. Образовавшийся осадок промывают непосредственно на фильтре. Осадок на фильтре промывают небольшими порциями промывной жидкости.

В качестве промывной жидкости только в редких случаях применяют воду. Обычно берут раствор соли аммония, имеющий общий ион с осадком, разбавленный раствор аммиака и азотной кислоты или какого-либо другого электролита. При выборе промывной жидкости учитываются растворимость осадка, возможность гидролиза при промывании и склонность осадка к пептизации.