![]() КАТЕГОРИИ:
АстрономияБиологияГеографияДругие языкиДругоеИнформатикаИсторияКультураЛитератураЛогикаМатематикаМедицинаМеханикаОбразованиеОхрана трудаПедагогикаПолитикаПравоПсихологияРиторикаСоциологияСпортСтроительствоТехнологияФизикаФилософияФинансыХимияЧерчениеЭкологияЭкономикаЭлектроника
|
Качественный и количественный анализ в газовой хроматографии.Качественный анализ Для идентификации веществ смеси известного происхождения, т.е. смеси, для которой известен набор возможных веществ, можно использовать параметры удерживания tu , VR и Vотн. Идентификация производится на основании совпадения параметра удерживания чистого вещества и этого вещества в смеси в одних и тех же условиях (колонка, температура, расход газа-носителя). Для веществ одного гомологического ряда зависимость lgVR от числа атомов углерода в молекуле nC обычно представляет собой прямую линию (рис. 4.6.). Наклон прямой определяется природой анализируемых веществ и неподвижной фазы, температурой колонки. Получаемые из эксперимента линейные зависимости IgVR от числа атомов углерода nC в пределах гомологического ряда (рис. 4.6) могут быть использованы для качественного анализа производных углеводородов.
Рис. 4.6 Зависимость lgVR от числа атомов углерода в молекуле для представителей различных гомологических рядов. В связи с тем, что для малополярных жидких фаз характерны параллельные прямые в указанных координатах., Ковач предложил характеризовать удерживание числом атомов углерода, которое должен был бы иметь н-алкан, чтобы его удерживаемый объем совпадал с удерживаемым объемом данного вещества. Это число атомов углерода n-алкана (обычно дробное, умноженное на 100), называется индексом Ковача (I)данного вещества. Индексы Ковача хорошо воспроизводимы. Индекс Ковача какого-либо соединения для определенной неподвижной фазы может быть определен графически, как показано на рис. 4.6, после нанесения на ось ординат lgVr данного соединения на экспериментально полученную прямую для алканов в тех же условиях. Сдвиг этих прямых по горизонтали для гомологических рядов производных углеводородов дает вклад в индекс Ковача функциональной группы, кратной связи и т.д. Этот вклад называется гомоморфным фактором, и сумма этих гомоморфных факторов, прибавленная к числу nС·100, дает возможность рассчитать индекс Ковача по литературным данным о гомоморфных факторах. Величину Iх можно рассчитать и по формуле:
где VRn, VRx, VR(n+1) – удерживаемые объемы анализируемого вещества Х и н-алканов с числом углеродных атомов n и n+1. Идентификация веществ производится на основании совпадения параметров удерживания чистого вещества и этого вещества в смеси в одних и тех же условиях (колонка, температура, расход газа-носителя). Однако, как показано выше, менее зависят от условий опыта Vотн и I, поэтому вместо tu и VR лучше использовать эти величины, причем Vотн и I для предполагаемых веществ можно использовать и из литературных источников.
Количественный анализ. Площадь пика i-го компонента (Si) на хроматограмме пропорциональна его количеству qi в смеси, введенной в колонку:
В том случае, если все вещества анализируемой смеси дают пики на хроматограмме, т.е. фиксируются детектором, можно рассчитать долю i-го компонента смеси методом внутренней нормализации:
где суммирование производится по всем пикам. Если числитель и знаменатель правой части уравнения (4.10) разделить на поправочный коэффициент какого-либо вещества, взятого за стандарт (Кст), то Ki.отн = Ki/Kст называется относительным поправочным коэффициентом, и в уравнение (4.10) будут входить Котн для всех компонентов.
Котн легко определить экспериментально, составив смеси заданного состава каждого вещества со стандартом или смесь всех веществ известного состава, включая и стандартное вещество. После получения хроматограмм такой смеси и определения площадей пиков всех компонентов можно найти Котн для всех веществ из соотношения:
qi/qст - соответствует отношению количеств i-го компонента и стандарта в исходной смеси. Количества компонентов (q) могут определяться по весу или в молях, из них рассчитывают соответственно весовые или мольные относительные поправочные коэффициенты. Соответственно с весовыми коэффициентами определяются весовые доли, а с мольными - мольные доли веществ в смеси.
|