Кривые титрования. Рассмотрим кривую титрования 0,10 М NaCl 0,10 М раствором AgNO3

Рассмотрим кривую титрования 0,10 М NaCl 0,10 М раствором AgNO₃. Кривая титрования будет представлять собой зависимость pCl = -lg[Cl^-] от степени оттитрованности. Произведение растворимости AgCl равно 1,8×10^-10, а pK_s – 9,74.

До точки эквивалентности pCl можно рассчитать как

В точке эквивалентности [Ag⁺] = [Cl^-], поэтому:

После точки эквивалентности формулу для расчёта рСl можно получить, исходя из того, что:

;

Расчёты, необходимые для построения кривой титрования, показаны в табл. 16.1, а сама кривая приведена на рис. 16.1.

Табл. 16.1

Расчёты для построения кривой титрования

0,10 М NaCl 0,10 М AgNO₃

f	Расчётная формула	pCl	pAg
		1,00	-
0,100		1,09	8,65
0,500	аналогично	1,48	8,26
0,900	аналогично	2,28	7,46
0,990	аналогично	3,30	6,44
0,999	аналогично	4,3	5,4
1,000		4,87	4,87
1,001		5,4	4,3
1,01	аналогично	6,44	3,30
1,10	аналогично	7,42	2,32
1,50	аналогично	8,04	1,70

Рис. 16.1. Кривая титрования 0,10 М NaСl 0,10 M AgNO₃

Пунктиром показано изменение pAg в процессе титрования

Величина скачка титрования в аргентометрии зависит от исходной концентрации титруемого аниона и титранта и растворимости образующегося осадка (рис. 16.2)

Рис. 16.2. Кривые титрования 0,1 М растворов анионов 0,1 М AgNO₃

1 – иодид (pK_S = 16,08); 2 – бромид (12,28); 3 – тиоцианат (11,96); 4 – иодат (7,52).

Факторы, способствующие увеличению растворимости (нагревание, увеличение ионной силы), приводят к уменьшению величины скачка титрования.