Хлориодометрическое титрование

Хлориодометрическое титрование – титриметрический метод анализа, в котором в качестве титранта используется монохлорид иода.

В зависимости от условий монохлорид иода может восстанавливаться до I^- или I₂:

E⁰ = +1,19В

E⁰ = +0,79В

В фармацевтическом анализе обычно используется такое титрование, при котором продуктом восстановления ICl является I^-.

Хлориодометрическое титрование, в целом, похоже на иодометрическое. Хлорид иода является более сильным окислителем, чем иод и более сильным электрофилом, что позволяет использовать его в качестве реагента в реакциях иодирования органических соединений. Растворы ICl более устойчивы, чем растворы [I₃]^-.

Монохлорид иода представляет собой ионное соединение и находится в растворе HCl в виде комплекса I⁺[ICl₂]^-.

Стандартный раствор ICl является вторичным. Это вещество получают окислением иодида калия иодатом калия в присутствии HCl:

2 KI + KIО₃ + 6 НCl ® 3 ICl + 3KCl + 3Н₂О

Для того чтобы убедиться, что в растворе не осталось избытка иодида или иодата, поступают следующим образом

После проведения данных операций смеси дают некоторое время отстояться и затем водную фазу переносят в мерную колбу и доводят водой до метки. Растворы ICl при условии того, что они содержат достаточное количество HCl, довольно устойчивы. Их хранят в сосудах тёмного стекла в защищённом от света месте.

Стандартизацию раствора ICl обычно проводят способом иодометрического титрования. К стандартизируемому раствору прибавляют избыток KI и оставляют в защищённом от света месте на 15 минут.

ICl + KI ® I₂ + KCl

Выделившийся иод титруют стандартным раствором Na₂S₂O₃.

Конечную точку хлориодометрического титрования обнаруживают с помощью электрохимических методов (потенциометрия, амперометрия) либо визуально:

Хлориодометрическое титрование проводится в кислой, нейтральной или слабощелочной среде (но не щелочной или сильнощелочной из-за превращения I⁺ в IO^-) и может быть прямым или обратным. В случае прямого титрования определяемое вещество титруют стандартным раствором ICl. Таким образом можно определять, например, аскорбиновую кислоту, а также As(III), Sb(III), Sn(II) и т.д.

При обратном титровании к определяемому веществу добавляют точное количество взятого в избытке стандартного раствора ICl. После протекания реакции (если необходимо реакционную смесь нагревают) избыток ICl восстанавливают иодидом калия до I₂, который титруют стандартным раствором Na₂S₂O₃. Таким образом можно, определять различные органические вещества, способные вступать в реакцию S_E с I⁺: фенолы, сульфаниламиды, производные п-аминобензойной кислоты, гетероциклические соединения (этакридина лактат) и т.п.

Обратное хлориодометрическое титрование используется также для определения органических веществ, в молекулах которых имеются кратные связи, и которые способны вступать в реакцию A_E. Подобная реакция положена, например, в основу определения иодного числа. Иодным числом называют массу иода (г), присоединяющегося к 100 г органического вещества. Иодное число характеризует степень ненасыщенности органического соединения и используется для качественной характеристики различных жиров и масел.

Определение иодного числа проводят следующим образом: