Качественный анализ. Описанные ниже качественные реакции изучаются сначала на водных или хлороформных растворах (или сухом остатке) известных веществ

Описанные ниже качественные реакции изучаются сначала на водных или хлороформных растворах (или сухом остатке) известных веществ. При выполнении контрольной задачи описанные реакции применяют к исследованию экстракта после удаления органического растворителя. При проведении микрокристаллоскопических реакций необходимо зарисовать форму кристаллов для каждого из барбитуратов.

3.1. Общие реакции на барбитураты

3.1.1.Реакция с аммиачным раствором нитрата или ацетата кобальта. При значительных количествах исследуемого вещества к остатку после удаления хлороформа в фарфоровой чашке добавляют каплю свежеприготовленного аммиачного раствора нитрата кобальта (раствор готовится перед употреблением из равных объемов 1% раствора нитрата кобальта и 25% раствора аммиака) или каплю 1 % раствора нитрата кобальта и каплю 25% раствора аммиака.

При наличии барбитуратов появляется красно-фиолетовое окрашивание.

3.1.2. Мурексидная проба. Раствор исследуемого вещества в этиловом спирте помещают в фарфоровую чашку, спирт осторожно испаряют, к остатку добавляют 0,1 мл раствора хлорида аммония, содержащего следы соли Мора, и 0, 1 мл 30% раствора перекиси водорода. Реакционную смесь перемешивают и чашку нагревают на спиртовке. Через 5 минут по краям сухого остатка появляется розовое или красное окрашивание. Окрашивание становится интенсивнее при нанесении на остаток капли 25% раствора аммиака.

Чувствительность реакции различна для каждого из барбитуратов. В среднем она составляет 3-5 мг вещества в пробе.

3.1.3.Реакция выделения кислотной формы барбитуратов. На предметное стекло наслаивают несколько капель хлороформного раствора исследуемого вещества, удаляя хлороформ при комнатной температуре. Следующую каплю наносят после испарения предыдущей. Сухой остаток растворяют в капле концентрированной серной кислоты. Через 3-5 минут рядом с этой каплей помещают одну каплю дистиллированной воды, после чего их осторожно соединяют при помощи капилляра. Через 10-20 минут наблюдают появление кристаллического осадка, характерного для каждого отдельного барбитурата (рис. 2-5).

Рис. 2. Кристаллы кислотной формы барбитала.	Рис. 3. Кристаллы кислотной формы фенобарбитала.
Рис. 4. Кристаллы кислотной формы барбамила.	Рис. 5. Кристаллы кислотной формы бутобарбитала.
Рис. 6. Кристаллы кислотной формы этаминала-натрия.

Эту реакцию можно провести в других модификациях: к сухому остатку на предметном стекле добавляют одну каплю 10% раствора аммиака, а после растворения остатка одну каплю 10% раствора серной кислоты; через 10-15 минут наблюдают характерные сростки кристаллов. Вместо 10% раствора аммиака можно добавить кристаллы соли NaH₂PO₄ или NaHSO₄. Через несколько минут наблюдают выделение кислотной формы барбитурата.

3.1.4. Реакция с дифенилкарбазоном и сульфатом ртути. К хлороформному извлечению (при больших количествах барбитуратов) или к остатку после удаления хлороформа (при малых количествах) в пробирке добавляют 2 мл 3% раствора дифенилкарбазона в хлороформе и 2-3 мл 5% раствора HgSO₄.

При наличии барбитуратов появляется сине- или красно-фиолетовое окрашивание.

3.2. Частные реакции на барбитураты

3.2.1.Реакция с хлорцинкйодом. На остаток исследуемого вещества на предметном стекле (после удаления хлороформа) наносят каплю раствора хлорцинкйода. Через 10-15 минут под микроскопом наблюдают образование кристаллических осадков. Если осадок долго не образуется, к каплям на предметных стеклах добавляют 1-2 кристалла йода и препараты снова через 10-15 минут рассматривают под микроскопом.

Рис. 7. Кристаллы продукта взаимодействия барбитала с раствором хлорцинкйода.	Рис. 8. Кристаллы продукта взаимодействия барбамила с раствором хлорцинкйода.
Рис. 9. Кристаллы продукта взаимодействия этаминала с раствором хлорцинкйода.

3.2.2.Реакция с железойодидным комплексом. К сухому остатку на предметном стекле добавляют одну каплю железойодидного комплекса; через 10-15 минут наблюдают образование характерных сростков кристаллов. Если кристаллический осадок получается слишком обильным, реакционную смесь осторожно выпаривают на предметном стекле на пламени спиртовки, а к сухому остатку добавляют каплю дистиллированной воды. Через 10-15 минут препарат вновь рассматривают под микроскопом.

Рис. 10. кристаллы продукта взаимодействия этаминал-натрия с железойодидным реактивом.	Рис. 11. Кристаллы продукта взаимодействия бутобарбитала с железойодидным реактивом.

3.2.3.Реакция с меднойодидным комплексом. К сухому остатку исследуемого вещества на предметном стекле добавляют одну каплю меднойодидного комплекса; через 10-15 минут наблюдают образование кристаллических осадков.

3.2.4.Реакция со спиртовым раствором йодида калия. К сухому остатку на предметном стекле добавляют одну каплю спиртового раствора йодида калия в присутствии серной кислоты, через 5-10 минут образуются хорошо оформленные кристаллические осадки.

Рис. 12. Продукт взаимодействия бутобарбитала со спиртовым раствором калия йодида.

Результаты наблюдения качественных реакций занести в таблицу:

Таблица 1. Реакции обнаружения барбитуратов.