Диазотирование в ароматических соединениях

Диазотирование было открыто Гриссом в 1868 г. и поэтому получило на-
звание реакции ГРИССА.

Метод широко используется в промышленности для синтеза красителей и
производства разнообразных ароматических соединений.[1]

При взаимодействии аминов с азотистой кислотой образуются
различные продукты в зависимости от того, являются ли амины
первичными, вторичными или третичными, а также в зависимо-
сти от строения связанных с аминогруппой органических ради-
калов.

Первичные амнны. Два первых члена гомологического ряда
первпчных алифатических аминов — метил- и этиламины — при
взаимодействии с азотистой кислотой образуют соответствую-
щие спирты (без побочных продуктов), причем в результате
реакции выделяется молекула азота:

RNH2+HONO=ROH+N2+H2O

Однако в этих же условиях из н-пропиламина образуется
преимущественно не первичный, а вторичный спирт (изопропиловый)

и в качестве побочных продуктов — циклопропан и про-
пилен. Так как реакцию обычно поводят в растворе хлорово-
дородной кислоты, то получаются также изомерные алкилгало-
гениды:

В отличие от алифатических аминов первичные амины аро-
матического ряда, например анилин и его производные, содер-
жащие различные заместители в бензольном ядре, при взаимо-
действии с азотистой кислотой образуют не спирты, а соли
диззония:

Вторичные амины. Вторичные амины как алифатического,
так и ароматического рядов, а также смешанные жирноарома-
тические амины реагируют с азотистой кислотой более одно-
значно» чем первичные амины, образуя N-нитрозосоединения: