Влияние температуры на константу равновесия

В этом вопросе можно выделить несколько различных подходов к расчёту для любой температуры Т. Сам вид уравнения

(7.13)

указывает на первую возможность такого расчёта. Так как

то надо знать , и , каждого участника реакции и можно

вычислить , а затем по формуле (7.13) вычислить и

Второй подход состоит в использовании уравнения Гиббса -Гельмгольца, записанного для реакции

Продифференцируем (7.13) по температуре при постоянном р

и используя уравнение Гиббса изобары Вант Гоффа:

- Гельмгольца, получим уравнение

(7.14)

Если принять не зависящей от температуры (небольшой диапазон температур или ΔrСр=0), то (7.14) можно записать в интегральной форме

(7.15)

Уравнение (7.15) можно использовать и в случае грубых оценок К_р для любых температур, учитывая, что при больших абсолютных значениях

слабо меняется с температурой. В таких расчётах надо знать и значение при одной температуре.

Формула (7.14) даёт возможность и точного расчёта . Надо помнить, что включает в себя и члены с энтальпиями

конденсированных фаз, несмотря на то, что в входят только газовые компоненты. Получим эту формулу. Используем закон Кирхгофа в виде

где Тогда запишется