ГРУППА КАТИОНОВ

11.1. Общая характеристика группы. Действие группового реагента

К четвертой аналитической группе относятся катионы хрома Сr³⁺, алюминия Аl³⁺ и цинка Zn²⁺. Ионы цинка и хрома являются катионами d-элементов, ион алюминия - катион р-элемента.

Хлориды, бромиды, йодиды, сульфаты, нитраты и аце­таты хрома, алюминия и цинка растворимы в воде. При гидролизе этих солей растворы имеют кислую реакцию среды. Соли очень слабых кислот, например, сульфиды, карбонаты, цианиды алюминия и хрома (III) подвергают­ся необратимому гидролизу и не могут существовать в вод­ном растворе.

Постоянное значение степени окисления в своих соеди­нениях имеют цинк и алюминий: оно равно + 2 и + 3 соот­ветственно, хром имеет несколько значений степеней окисления. Это обстоятельство проводит к различию в химических свойствах соединений алюминия, хрома и цин­ка. В окислительно-восстановительных процессах соеди­нения хрома в высшей степени окисления (VI) - сильные окислители, они переходят в производные хрома (III) в кислой и щелочной средах:

Сr₂О^2-₇ + 14Н⁺ + 6ē ↔ 2Сr³⁺ + 7Н₂О;

СrО^2-₄ + 4Н₂О + 3ē ↔ Сr(ОН)₃ + 5ОН^-.

Наибольшая окислительная активность соединений хрома (VI) наблюдается в кислой среде.

Хромат-ионы СrО^2-₄ способны переходить в дихромат-ионы Сr₂О^2-₇, и наоборот:

2СrО^2-₄ + 2Н⁺ ↔ Н₂О + СrО^2-₄;

Сr₂О^2-₇ + 2OН^- ↔ Н₂О + 2СrО^2-₄

В хроматах и дихроматах степень окисления хрома равна + 6, но дихромат-ионы Сr₂О^2-₇ существуют в кислой среде, а хромат СrО^2-₄ - в щелочной.

Ионы Zn²⁺ и Аl³⁺ - бесцветны, соединения хрома в за­висимости от значения степени окисления имеют различ­ную окраску. Например, растворы солей хрома (II) - голу­бого цвета, легко окисляются кислородом воздуха и обра­зуются соли хрома (III) сине-зеленого цвета, дихромат-ионы - оранжевого, а хромат-ионы - желтого цвета.

Катионы четвертой аналитической группы склонны к комплексообразованию причем наибольшую склонность проявляют ионы d-элементов с незаполненными d-подуровнями - это ионы цинка и хрома. Ион Zn²⁺ чаще всего образует комплексные ионы с координационным числом 4. В водном растворе ион цинка Zn²⁺ находится в виде гидратированного комплексного иона [Zn(H₂O)₄]²⁺. Ионы Сr³⁺ и Аl³⁺ в водном растворе гидратированы шестью молекула­ми воды: [Сr(Н₂О)₆]³⁺, [Аl(Н₂О)₆]³⁺. Наиболее устойчивы­ми комплексами являются амминокомплексы типа [Zn(NH₃)₄]SO₄ и [Cr(NH₃)₆]₂(SO₄)₃.

Групповым реагентом на катионы четвертой группы является гидроксид натрия в избытке. При взаимодейст­вии гидроксида натрия со всеми катионами четвертой группы сначала образуются нерастворимые в воде гидроксиды: Аl(OН)₃ и Zn(OH)₂ - белого цвета, Сr(ОН)₃ - серо-зеленого цвета. Все они являются амфотерными гидроксидами и растворяются в избытке гидроксида натрия:

Zn(OH)₂ + 2NaOH = Na₂[Zn(OH)₄];

Сr(ОН)₃ + 3NaOH = Na₃[Cr(OH)₆];

Аl(OН)₃ + 3NaOH = Na₃[Al(OH)₆].

Все гидроксиды катионов четвертой группы растворя­ются в кислотах.