Хлорсеребряный электрод

Хлорсеребряный электрод (рис. II.7) представляет собой серебряный электрод (1), часть поверхности которого электролитически покрыта слоем труднорастворимой соли AgCl (2). Он погружен в насыщенный раствор хлорида серебра AgCl в хлориде калия KCl (3). На границе раздела металл - раствор протекает окислительно-восстановительная реакция

AgCl + e^- == Ag + Cl^-.

Рис. 2.7. Хлорсеребряный электрод

Потенциал такого электрода второго рода, согласно уравнению Нернста, определяется концентрацией катионов серебра в растворе: , 2.14   где - стандартный электродный потенциал системы +/ Ag.

Концентрацию ионов Ag⁺ определим из произведения растворимости L для AgCl:

L_AgCl = C_Ag+ × C_Cl-, тогда = L _AgCl / C _Cl^-

С учетом последнего выражения запишем уравнение (4.14) в виде:

2.15

Поскольку величины и постоянны при данной температуре, последнее уравнение принимает вид:

2.16

где - стандартный потенциал хлорсеребряного электрода. Из уравнения (II.16)следует, что потенциал хлорсеребряного электрода определяется концентрацией ионов Cl - в растворе. Потенциал хлорсеребряного электрода в насыщенном растворе KCl зависит только от температуры, он хорошо воспроизводится, и его величина относительно стандартного водородного электрода рассчитывается по формуле

Е_AgCl = 0.2224 - 0.00065 (t -25) [В]. 2.17

Если при измерении электродных потенциалов E_x в качестве стандарта используются разные электроды сравнения, например, хлорсеребряный и каломельный, то получают разные значения электродных потенциалов, отличающиеся друг от друга на значение разности потенциалов между различными электродами сравнения

(E_x =E_изм.- E_станд.).