Классификация

По классификации Г. Проктера (1894) дубильные вещества в зависимости от природы продуктов их разложения при температуре 180—200 ºС (без доступа воздуха) разделяются на две основные группы: 1) пирогалловые (дают при разложении пирогаллол); 2) пирокатехиновые (образуется пирокатехин).

В настоящее время наиболее часто пользуются классификацией Фрейденберга:

I. Гидролизуемые дубильные вещества: а) галлотанины — эфиры галловой кислоты и сахаров; б) несахаридные эфиры фенолкарбоновых кислот; в) эллаготанины — эфиры эллаговой кислоты и сахаров.

II. Конденсированные дубильные вещества: а) производные флаванолов — 3;б) производные флавандиолов—3, 4; в) производные оксистильбенов.

Гидролизуемые дубильные вещества. Представляют собой сложные эфиры сахаридов и фенолкарбоиовых кислот, которые в условиях кислотного или энзиматического гидролиза распадаются на простейшие составные части. Дубильные вещества группы галлотанинов наряду с сахаридом образуют галловую кислоту, а эллаготанины — гексаоксидифеновую кислоту, или такую кислоту, которая может образоваться из .галловой кислоты простыми химическими превращениями (окисление, восстановление). Галлотанины — эфиры галловой кислоты, наиболее важные в группе гидролизуемых дубильных веществ, Встречаются моно-, ди-, три-, гетра-, пента- и полигаллоильные- эфиры. Представителем моногаллоильных эфиров является p-D-глюкогаллин, выделенный из корпя китайского ревеня и обнаруженный также в других растениях:

Важнейшие источники галлотанинов: галлы — наросты на листьях сумаха полукрылатого (китайский танин), ветках дуба лузитапского (турецкий танин); листья сумаха дубильного и скумпии кожевенной и др.

П. Каррер (1923) первый обнаружил, что китайский танин представляет собой гетерогенную смесь веществ различного строения Эллаговые дубильные вещества. Значительно сложнее по строению, чем галловые. Их сырьевыми источниками служат тропические растения — плоды терминалии хебула, цезальпинии дубильной и другие, а также корка гранатника. Эллаговая кислота обнаружена в гидролизатах экстрактов двудольных растений (примерно 75 семейств), что свидетельствует о широком распространении эллаговых дубильных веществ. В растениях содержится гексаоксидифеновая кислота (продукт окисления галловой кислоты), которая переходит в эллаговую кислоту. Кроме эллаговой кислоты при расщеплении эллаготанинов образуются и другие соединения, как, например, бревифолинкарбоновая (выделена из альгарабиллы), хебуловая кислоты и др.

Конденсированные дубильные вещества.

Не расщепляются при действии минеральных кислот, а образуют красно-коричневые продукты конденсации, называемые флабофенами. Конденсированные дубильные вещества — производные, главным образом катехинов и лейкоантоцианидинов; значительно реже в их образовании принимают участие стильбены и, возможно, флаванонолы:

Одно из первых химических исследований конденсированных дубильных веществ было проведено И. Берцелиусом в 1827 г. Строение конденсированных дубильных веществ до сих: пор во многом остается неясным.

На основании модельных опытов Фрейденберг пришел к выводу, что образование конденсированных дубильных веществ происходит в результате окислительной конденсации катехинов. Исследования последнего десятилетия показали, что многие конденсированные дубильные вещества представляют собой смешанные полимеры, построенные на основе катехина и лейкоантоцианидина. К числу растений, содержащих конденсированные дубильные вещества, относятся: зверобой, черника, чан китайский.

Чаще всего в растениях встречается смесь гидролизуемых и конденсированных дубильных веществ с преобладанием соединений той или иной группы (дуб черешчатый, змеевик, кровохлебка, бадан толстолистный, лапчатка прямостоячая и др.).

Дубильными веществами в фармацевтическом смысле считают такие входящие в состав растений вещества, которые в состоянии связывать белки кожи и слизистых оболочек, превращая их в более прочные, нерастворимые соединения. На этом и основывается их целебное действие: они лишают пищи бактерий, поселившихся на поврежденных участках кожи и слизистых оболочек. Мы знаем и применяем лекарственные растения, главным действующим началом которых являются как раз дубильные вещества (например, лапчатку прямостоячую, дубовую кору или чернику), тогда как в других они - желанные дополнительные компоненты. Дубильные вещества неко­торых лекарственных растений мешают их применению, поскольку раздражают желудок, как, например, листья толокнянки. И если в таких случаях вы все же не хотите отказаться от использования лекарственного растения, следует готовить настои (чаи) холодным способом. Тогда в чай попадает лишь незначительное количество дубильных веществ. Дубильные компоненты обусловливают применение трав для полосканий при ангине и воспалении десен, но, прежде всего, как средство против поноса. Местные ванночки при геморрое, обморожениях и воспалениях также помогают благодаря действию дубильных веществ.