Реакция окисления

Вещества, содержащие альдегидную группу окисляются по связи С-Н этой группы до карбоновых кислот с тем же числом атомов углерода, что и исходный альдегид. Окисление происходит даже под действием слабых окислителей: йода, растворов комплексных соединений серебра, меди, ртути в щелочной среде при нагревании. Ионы серебра (I), меди (II) и ртути (II) восстанавливаются до свободных металлов или их оксидов, образуя окрашенные осадки, раствор йода обесцвечивается.

Реакция с аммиачным раствором оксида серебра (реакция серебряного зеркала)

При взаимодействии альдегида с аммиачным раствором оксида серебра (реактивом Толленса) происходит окисление альдегида до соответствующей кислоты, а ион Ag⁺ восстанавливается до металлического серебра. Серебро оседает на стенках сосуда в виде зеркала или образует темный осадок.

R–СНО + 2[Аg(NН₃)₂]ОН R–СООН + 2Аg¯ + 4NН₃ + Н₂О

(или R–СНО + 2[Аg(NН₃)₂]ОН R–СООNН₄ + 2Аg¯ + 3NН₃ + Н₂О)

Аммиачный раствор оксида серебра получают по реакциям:

2AgNO₃ + 2NH₃·H₂O = Ag₂O↓ + 2NH₄NO₃ + H₂O

Ag₂O + 4NH₃·H₂O = 2[Ag(NH₃)₂]OH + 3H₂O

Реакция Троммера – с гидроксидом меди (II) в щелочной среде

При нагревании раствора альдегида с гидроксидом меди (II) происходит последовательное изменение окраски раствора с синей в зеленую, желтую и красную. При этом альдегид окисляется до карбоновой кислоты, в катион Cu²⁺ восстанавливается до Cu⁺:

R–CHO + 2Cu(OH)₂ R–COOH + 2CuOH↓ + H₂O;

голубой желтый

2CuOH Cu₂O↓ + H₂O

красный

Реакция с фелинговой жидкостью

Фелинговая жидкость получается при взаимодействии солей меди (II) со щелочным раствором сегнетовой соли (тартрата калия-натрия):

Взаимодействие альдегида с реактивом Фелинга приводит к окислению его до кислоты и восстановлению меди (II) до меди (I). Реакция сопровождается последовательным изменением окраски раствора с синей в зеленую, желтую и красную.

Реакция с реактивом Несслера

Реактив Несслера представляет собой щелочной раствор тетрайодомеркурат (II) калия. Альдегид восстанавливает ион [HgI₄]^2– до металлической ртути, получается осадок темно-серого цвета.

RCHO + K₂[HgI₄] + 3KOH → Hg↓ + RCOOK + 4KI + 2H₂O

Реакция идет мгновенно с формальдегидом. Реакция очень чувствительна, используется для обнаружения примеси альдегида в спиртах, эфирах и для количественного определения альдегидов.

Реакция обесцвечивания раствора йода

Строение альдегидной группы определяет ее высокую реакционную спо­собность, поэтому альдегиды могут вступать в окислительно-восстановитель­ные реакции даже с такими слабыми окислителями как молекулярный йод:

RCHO + I₂ + H₂O → RCOOH + 2HI.

Полученные продукты не имеют окраски, т. е. наблюдается обесцвечивание реакционной смеси. Реакцию ведут в слабощелочной среде и также используют для количественного анализа.