Влияние концентрации раствора на комплексообразование

К нескольким каплям насыщенного раствора СоС1₂ в пробирке прилить насыщенный раствор KCNS. Наблюдать посинение раствора вследствие образования комплексной соли. Перемешать раствор и разлить в две пробирки. Оставив одну пробирку для сравнения, второй раствор разбавить медленно дистиллированной водой до изменения окраски. Объяснить происходящее явление (см. А.П.Крешков Основы аналитической химии, 1976, т.2, гл.6). Написать уравнения константы устойчивости и константы нестойкости и найти их значения в таблице. Чему равно координационное число кобальта в этом соединении? Какой тип гибридизации орбиталей осуществляется при образовании этого комплекса? Какой пространственной конфигурации это соответствует?

4. Устойчивость комплексных соединений.

К раствору сульфата никеля постепенно прибавлять раствор аммиака. Обратить внимание на изменение окраски раствора за счет ступенчатой замены координационных молекул воды в [Ni(H₂O)₆]²⁺ на молекулы аммиака вплоть до [Ni(NH₃)₆]²⁺ при большом избытке аммиака. Полученный раствор разделить на две части: к одной части прилить насыщенный раствор бромида калия и наблюдать выпадение осадка (проверить, образуется ли осадок при взаимодействии раствора NiSO₄ и KBr). Объяснить наблюдаемое явление. Написать уравнение реакции. Подумать, будет ли реакция:

[Ni(H₂O)₆]²⁺ + 6NH₃ Û [Ni(NH₃)₆]²⁺ + 6Н₂О

протекать самопроизвольно, если при температуре 30⁰С DН = - 19 ккал/моль, а DS = -22 ккал/моль^.град. Какой член, DН или ТDS, определяет знак DG этой реакции? Зная параметр расщепления [Ni(H₂O)₆]²⁺ (D= 10800 см^-) и [Ni(NH₃)₆]²⁺ (D = 8700 см^-), объяснить, какой из этих комплексов более устойчив?

К другой части полученного раствора прилить этилендиамин (NН₂-СН₂-СН₂-NН₂). Написать уравнение реакции. Зная изменение изобарно-изотермического потенциала при 30⁰С для реакций:

Ni + 6NH₃ Û [Ni(NH₃)₆]²⁺ DG = - 11,1ккал/моль

Ni²⁺ + 3En Û [Ni(En)₃]²⁺ DG = - 24,36 ккал/моль

вычислить значения констант устойчивости комплексов. Объяснить, почему этилендиаминовый комплекс Ni²⁺ устойчивее, чем аммиачный? Исходя из вычисленной константы устойчивости комплекса[Ni(NH₃)₆]²⁺, определить, будет ли образовываться осадок сульфида никеля при действии сульфида аммония на раствор, содержащий [Ni(NH₃)₆]²⁺ (ПРNiS = 3,2×10^-19). Полученный расчет подтвердить на опыте. Для этого к раствору [Ni(NH₃)6]²⁺ прилейте раствор сульфида аммония. Кроме того, зная,что DG для реакции

[Ni(NH₃)₆]²⁺ + 3En Û [Ni(En)₆]²⁺ + 6NH₃

при 30⁰С составляет - 13,26 ккал/моль, аDН=-6 ккал/моль определить изменение энтропии. Какой фактор - энтальпийный или энтропийный определяет направление реакции? Чем это вызвано? Учесть, что Еn (NН₂-СН₂-СН₂-NН₂) является бидентантным лигандом.

5.Окисление - восстановление комплексных соединений

а) К 2-3 мл хлорной воды прилить 2-3 капли раствора K₄[Fe(CN)₆]. Кипятить раствор для удаления хлора, не вступившего в реакцию. После удаления хлора к раствору прибавить кристаллик FeSO₄(или соли Мора). Написать уравнение реакции.

б) К 1-2 мл раствора K₃[Fe(CN)₆] прибавить несколько капель хлорида железа (Ш). Наблюдать окраску раствора. Прибавить !-2 мл пероксида водорода и 1 мл едкого калия. Наблюдать изменение окраски раствора. Написать уравнения реакций в молекулярной и ионной формах. Написать виды гибридизации и электронной структуры первого и второго комплексного соединения с позиции МВС. На основании электронной структуры комплексного соединения объяснить их различную устойчивость. К какому типу комплексов (спин-спаренные или спин-свободные) они относятся?

6.Гидратная изомерия хлорида хрома (Ш)

Несколько кристалликов СrС1₃×6Н₂О растворить в воде в присутствии 1-2 капель SnCI₂. Нагреть раствор и наблюдать изменение окраски от фиолетовой до зеленой. Объяснить происходящее явление. Написать уравнение диссоциации изомеров хлорида хрома (Ш). Какой из изомеров будет более электропроводен? Какие вы знаете виды изомерии? Приведите примеры.