Схема 2. Время и выходы замещенных N-гетарил-5-аминопиразолов 12а-f № R Het Время, час Выход,% 12a Me

Таблица 1

Время и выходы замещенных N-гетарил-5-аминопиразолов 12а-f

При взаимодействии аминопиразолов 12а-f с нитритом натрия в уксусной кислоте образуются продукты реакции не ионной природы: промежуточно образующиеся соли диазония вступают в реакцию внутримолекулярного азосочетания с образованием соответствующих 3-Неt-1-R-7,8-диметоксипиразоло[3,4-c]циннолинов 14а-f. Выходы соответствующих азоло[3,4-c]циннолинов 14а-fприведены в таблице 2.

Схема 3

Таблица 2

Выходы 3-Неt-1-R-7,8-диметоксипиразоло[3,4-c]циннолинов 14а-f

В работах [20, 21] авторами было показано, что направление реакции и возможность циклизации определяются как строением карбонильного соединения, так и природой гетероцикла. Поэтому представлялось актуальным изучить реакции N-гетарилзамещенных аминопиразолов с различными карбонильными соединениями, например с 4-хлорбензальдегидом, формальдегидом и изатином. Известно, что алканали, кетоны алифатического, алициклического и ароматического рядов не реагируют с аминопиразолами.

Взаимодействие аминопиразолов 12а, 12d и 12fс 4-хлорбензальдегидом протекает по пути окислительной циклизации, но наличие гетероциклического заместителя в положении 1 пиразольного цикла оказывает влияние на протекание реакции и строение конечных продуктов. Образование пиразоло[3,4-c]изохинолинов 17а, 17b из аминопиразолов 12d и 12fпротекает с выходами 45% и 37% соответственно (схема 11). Реакционная масса частично осмоляется, что может быть связано с взаимодействием бензальдегида и аминопиразола по другому пути. Строение полученных 5-арилпиразоло[3,4-c]изохинолинов 17а, 17b подтверждено аналитическими и спектральными методами. Их протонные спектры находятся в соответствии с предполагаемой структурой и данными работы.