Логарифмический индекс удерживания Ковача для некоторого вещества равен 1150. Данное вещество будет выходить из хроматографической колонки

1) раньше, чем гексан; 2) между гексаном и деканом;

3) после октадекана; 4) между ундеканом и додеканом;

4) между эйкозаном и генэйкозаном.

8. Логарифмический индекс удерживания Ковача для декана равен:

1) 200; 2) 600; 3) 1000; 4) 1400; 5) 1800.

9. Метод нормировки (внутренней нормализации) не может быть использован в том случае, когда:

1) на хроматограмме отсутствуют пики, соответствующие некоторым компонентам смеси;

2) на хроматограмме присутствуют пики, соответствующие всем компонентам смеси;

3) значение R_S (разрешения) пиков превышает 1,5;

4) смесь содержит более двух компонентов;

5) времена удерживания компонентов смеси сильно отличаются.

10. При определении концентрации вещества методом внутреннего стандарта аналитическим сигналом является:

1) отношение времён удерживания вещества и внутреннего стандарта;

2) высота (площадь) пика внутреннего стандарта;

3) произведение высот (площадей) пика вещества и пика внутреннего стандарта;

4) произведение высоты (площади) пика вещества на время удерживания внутреннего стандарта;

5) отношение высот (площадей) пика вещества и пика внутреннего стандарта.

При газохроматографическом определении этилового спирта в крови в виде этилнитрита с использованием н-пропилового спирта (н-пропилнитрита) в качестве внутреннего стандарта на полученной хроматограмме высота пика, соответствующего этилнитриту, оказалась равной 100,0 мм, а н-пропилнитриту 81,0 мм. Рассчитайте концентрацию (г/л) этанола в исследуемом образце крови, если при хроматографировании алкилнитритов, полученных из стандартных растворов этанола, содержащих постоянное количество н-пропанола, были получены следующие результаты:

Алкилнитритный метод определения спиртов основан на их предварительном переведении в алкилнитриты, которые затем разделяют и определяют методом ГЖХ (рис. 31.1). Алкилнитриты имеют более низкие температуры кипения, чем исходные спирты (например, температура кипения C₂H₅OH равна 78 °С, а C₂H₅ONO - 17 °С).

Описанный в задаче метод определения количественного содержания вещества называется методом внутреннего стандарта.

Согласно методу внутреннего стандарта к анализируемой пробе добавляют точно измеренное количество вещества, называемого внутренним стандартом. В качестве внутреннего стандарта использует такое вещество, свойства которого близки к свойствам определяемого вещества. Оно не должно химически взаимодействовать с компонентами анализируемой смеси (а также с неподвижной или с подвижной фазой). Соединение, выбранное в качестве внутреннего стандарта, должно отсутствовать в исходной анализируемой смеси. В условиях анализа пик внутреннего стандарта на хроматограмме должен находиться в непосредственной близости от пиков определяемых веществ, но не должен накладываться на них и на пики других соединений. Концентрацию внутреннего стандарта выбирают таким образом, чтобы высота (площадь) пика внутреннего стандарта была соизмерима с высотой (площадью) пика определяемого вещества. В качестве аналитического сигнала в методе внутреннего стандарта является отношение высот либо площадей пиков, соответствующих определяемому веществу и внутреннему стандарту.

Рис. 31.1. Хроматограмма восьми алкилнитритов

Насадочная колонка длиной 1м и диаметром 3 мм, неподвижная фаза - 15% ПФМС-4 на Динохроме, температура колонки 50°С, испарителя и детектора 200°С, пламенно-ионизационный детектор

Рассчитаем отношение высот пиков этилнитрита и н-пропилнитрита для разных концентраций этанола.

Вид градуировочного графика и уравнение зависимости C от K_h показаны на рис. 31.2.

Рис. 31.2. Градуировочный график для типовой задачи

Для анализируемой пробы с неизвестной концентрацией этанола отношение высот пиков этилнитрита и н-пропилнитрита равно

K_h = 100,0/81,0 = 1,23,

следовательно, концентрация этанола составляет 2,23×1,23 - 0,25 = 2,49 г/л.

1. Рассчитайте значение логарифмического индекса удерживания Ковача для неизвестного соединения, если в условиях газохроматографического определения его исправленное время удерживания составляет 4,2 минуты. Исправленные времена удерживания н-нонана и н-декана в данных условиях равны 3,5 и 4,8 минуты. Ответ: 958.

2. Определение высших жирных кислот в рапсовом масле проводили по следующей методике: пробу масла объёмом 1,50 мл растворили в 5,0 мл бензина. К полученному раствору прибавили 0,2 мл 2 М C₂H₅ONa в абсолютном этаноле. Смесь перемешивали в течение 2-х минут и затем полученные этиловые эфиры высших жирных кислот анализировали методом ГЖХ. При этом были получены следующие данные: пальмитиновая кислота (S_пика = 500 усл. ед.), стеариновая (2320), олеиновая (400), линолевая (1100), арахидоновая (525), эруковая (180). Рассчитайте массовую долю эруковой кислоты в смеси высших жирных кислот и определите, может ли данный образец масла быть использован для производства маргарина (массовая доля эруковой кислоты не должна превышать 5%). Ответ: может, 3,6%

3. Навеску образца лекарственного вещества ноотропила массой 0,1000 г растворили в воде, получив 250,0 мл раствора. Затем 1,0 мкл полученного раствора вводили в испаритель хроматографа и определяли методом ГЖХ. Рассчитайте массовую долю ноотропила в исследуемом образце, если при введении в хроматограф полученного раствора площадь пика, соответствующего ноотропилу, оказалась равной 160 мм², а при введении 1,0 мкл раствора с концентрацией ноотропила 500 мкг/мл - 219 мм².Ответ: 91,3%.

4. Определение пестицида метафоса в лекарственном растительном сырье проводили по следующей методике. Навеску высушенного сырья массой 50,00 г поместили в колбу и прибавили к ней 50 мл ацетона и 20 мл воды. Полученную смесь встряхивали в течение 1 часа, затем выдерживали на холоду в течение 30 минут и фильтровали, после чего ацетон упаривали. Из оставшейся водной фазы метафос экстрагировали хлороформом (трижды по 5 мл). Экстракт сушили и упаривали досуха, сухой остаток растворяли в 1,00 мл ацетона и затем 1,0 мкл полученного ацетонового раствора вводили в испаритель хроматографа. Рассчитайте массу метафоса, содержащегося в 100 г исследуемого растительного сырья, если площадь пика, соответствущего метафосу, на полученной хроматограмме оказалась равной 900 ед. При введении в хроматограф 1,0 мкл ацетонового раствора с концентрацией метафоса 50,0 нг/мл площадь пика была равна 608 ед, а при введении такого же объёма раствора с концентрацией 100,0 нг/мл - 1300 ед. Степень извлечения метафоса из растительного сырья составляет 60%. Ответ: 0,24 мкг.

5. Навеску массой 0,250 г печени крысы, содержащей лекарственное вещество прозерин, растирали с сорбентом. Полученную смесь помещали в колонку для сорбции, отмывали от посторонних веществ и затем количественно элюировали прозерин с сорбента. Элюат выпаривали досуха, сухой остаток растворяли в 0,25 мл раствора лидокаина (5,0 мкг/мл), используемого в качестве внутреннего стандарта, и определяли методом ГЖХ. Рассчитайте массу прозерина (мкг), содержавшегося в 1 г исследуемого образца печени, если на полученной хроматограмме пик, соответствующий прозерину, имел высоту 77,0 мм, а пик, соответствующий лидокаину - 31,8 мм. Зависимость концентрации (мкг/мл) прозерина в конечном растворе, вводимом в испаритель хроматографа, от соотношения высот (K_h) пиков прозерина и лидокаина описывается в условиях проведения анализа уравнением: С = 2,65K_h + 0,10. Ответ: 6,5 мкг/г.

1. Рассчитайте индекс удерживания Ковача для неизвестного лекарственного вещества, исправленное время удерживания которого равно 298 секунд, если исправленное время удерживания гексадекана в данных условиях равно 170 секунд, а гептадекана - 325 секунд. Выберите из перечисленных веществ то, индекс удерживания которого ближе всего подходит к индексу удерживания неизвестного вещества: ибупрофен 1631, дипиридамол 1640, промедол 1652, изониазид 1670, парацетамол 1687.

2. При количественном анализе смеси метана, этана, пропана и бутана с использованием катарометра была получена хроматограмма, на которой площади пиков, соответствующие данным веществам, были равны 400, 190, 100 и 80 мм². Рассчитайте массовые доли компонентов в анализируемой смеси, если массовые поправочные коэффициенты для детектора по теплопроводности составляют для пропана и бутана - 0,68, для этана - 0,59, а для метана 0,45.

3. Пробу мочи объёмом 5,00 мл, содержащей аминазин, пропускали через сорбционный патрон. Сорбент отмывали от посторонних веществ и количественно элюировали аминазин водно-ацетоновым раствором NaBr. Элюат упаривали досуха и растворяли в 0,50 мл раствора бромгексина (внутреннего стандарта) и анализировали методом ГЖХ. Рассчитайте концентрацию аминазина (мкг/мл) в образце мочи, если на хроматографический пик, соответствующий данному веществу, имел площадь 8290 ед., а пик, соответствующий бромгексину - 36100 ед. Зависимость концентрации (мкг/мл) аминазина в конечном растворе, вводимом в испаритель хроматографа, от соотношения площадей (K_S) пиков аминазина и бромгексина описывается в условиях проведения анализа уравнением: С = 24,6K_S + 0,9.