КАТЕГОРИИ:
АстрономияБиологияГеографияДругие языкиДругоеИнформатикаИсторияКультураЛитератураЛогикаМатематикаМедицинаМеханикаОбразованиеОхрана трудаПедагогикаПолитикаПравоПсихологияРиторикаСоциологияСпортСтроительствоТехнологияФизикаФилософияФинансыХимияЧерчениеЭкологияЭкономикаЭлектроника
|
После выполнения лабораторной работы. – какие степени окисления проявляют элементы первого ряда переходных металлов (3d-элементы); какие из них наиболее устойчивы;
Вы должны знать:
– какие степени окисления проявляют элементы первого ряда переходных металлов (3d-элементы); какие из них наиболее устойчивы;
– как изменяется устойчивость высших степеней окисления в подгруппах d-металлов сверху вниз? по периоду?
– зависимость кислотно-основных и окислительно-восстановительных свойств соединений d-металлов от степени окисления металла.
и уметь:
– составлять полные и краткие электронные формулы атомов и ионов переходных металлов;
– охарактеризовывать кислотно-основные свойства оксидов и гидроксидов первого ряда переходных металлов в различных степенях окисления;
– приводить примеры реакций, подтверждающих окислительные свойства ванадия, хрома и марганца в высших степенях окисления;
– приводить примеры реакций, подтверждающих восстановительные свойства ванадия и хрома в степени окисления +3.
ПРИЛОЖЕНИЯ
Таблица 1
Основные физические постоянные и их размерности
Постоянная
| Обозначение
| Единицы СИ
| Единицы СГС
| Масса единицы атомных масс
| а. е. м.
| 1,660×10‾27 кг
| 1,660×10‾24 г
| Объем моля идеального газа при нормальных условиях (н.у.)
| Vm
| 22,4×10‾3 м3×моль‾1
| 22400 см3×моль‾1
| Универсальная газовая
постоянная
| R
| 8,314 Дж×моль‾1×К‾1
| 8,314×107 эрг×моль‾1×К‾1
0,082057 л×атм×моль‾1×К‾1
62,40 мм рт. ст.×моль‾1×К‾1
| Число Авогадро
| NA
| 6,022×1023 моль‾1
| 6,022×1023 моль‾1
| Число Фарадея
| F
| 9,649×104 Кл×моль‾1
| 9,649×104 Кл×моль‾1
| Заряд электрона
| е
| 1,602×10‾19 Кл
| 4,803×10‾10
| Постоянная Планка
| h
| 6,626×1034 Дж×с
| 6,626×10‾27 эрг×с
| Скорость света в вакууме
| с
| 2,9979×108 м×с‾1
| 2,9979×1010 см×с‾1
|
Таблица 2
Стандартные электродные потенциалы Еº (В) в водном растворе
Элемент
| Полуреакция восстановления (окислитель + nē = восстановитель)
| Еº,В
|
|
|
| Ag
| Ag+ + ē = Ag
| + 0,799
| Al
| Al3+ + 3ē = Al
| – 1,700
| Au
| Au+ + ē = Au
Au3+ + 3ē = Au
| + 1,691
+ 1,498
| Ba
| Ba2+ + 2ē = Ba
| – 2,905
| Be
| Be2+ + 2ē = Be
| – 1,847
| Bi
| Bi3+ + 3ē = Bi
| + 0,317
| Br
| Br2 (г.) + 2ē = 2Br‾
Br2 (ж.) + 2ē = 2Br‾
2НBrО + 2Н+ + 2ē = Br2 (ж.) + 2Н2О
2BrО3‾ + 12Н+ + 10ē = Br2 + 6Н2О
2BrО3‾ + 6Н2О + 10ē = Br2 + 12ОН‾
BrО3‾ + 3Н2О + 6ē = Br‾ + 6ОН‾
BrО4‾ + 2Н+ + 2ē = BrО3‾ + Н2О
| + 1,087
+ 1,065
+ 1,595
+ 1,511
+ 0,517
+ 0,612
+ 1,763
| Ca
| Са2+ + 2ē = Са
| – 2,864
| Cd
| Сd2+ + 2ē = Сd
| – 0,404
| Cl
| Сl2 (г.) + 2ē = 2Cl‾
Сl2 (р.) + 2ē = 2Cl‾
2HClO + 2H+ + 2ē = Cl2 + 2Н2О
HClO + H+ + 2ē = Cl‾ + Н2О
ClO‾ + H2O + 2ē = Cl‾ + 2OH‾
НClO2 + 2Н+ + 2ē = НClО + Н2О
ClO2‾ + H2O + 2ē = ClО‾ + 2OH‾
2ClO3‾ + 12H+ + 10ē = Cl2 + 6Н2О
ClO3‾ + H2O + 2ē = ClО2‾ + 2OH‾
ClO4‾ + 8H+ + 8ē = Cl‾ + 4Н2O
ClO4‾ + 4H2O + 8ē = Cl‾ + 8OH‾
ClO4‾ + 2H+ + 2ē = ClО3‾ + Н2O
ClO4‾ + H2O + 2ē = ClО3‾ + 2OH‾
| + 1,358
+ 1,396
+ 1,630
+ 1,494
+ 0,920
+ 1,645
+ 0,681
+ 1,470
+ 0,268
+ 1,386
+ 0,558
+ 1,189
+ 0,361
| Cr
| Сr2+ + 2ē = Сr
Сr3+ + ē = Сr2+
Сr3+ + 3ē = Сr
Сr2O72‾ + 14H+ + 6ē = 2Сr3+ + 7H2O
HСrO4‾ + 7H+ + 3ē = Сr3+ + 4H2O
СrO42 ‾ + 4H2O + 3ē = Сr(OH)3 + 5OH‾
| – 0,852
– 0,409
– 0,740
+ 1,333
+ 1,363
– 0,125
| Cs
| Сs+ + ē = Сs
| – 2,923
| Cu
| Сu+ + ē = Сu
Сu2+ + 2ē = Сu
Сu2+ + ē = Сu+
2Сu2+ + H2O + 2ē = Сu2O + 2H+
Сu2O + 2H+ + 2ē = 2Сu + H2O
Сu2O + H2O + 2ē = 2Сu + 2OH‾
| + 0,518
+ 0,338
+ 0,158
+ 0,214
+ 0,462
– 0,366
| F
| F2 (г.) + 2ē = 2F‾
| + 2,866
| Fe
| Fe2+ + 2ē = Fe
Fe3+ + 3ē = Fe
Fe3+ + ē = Fe2+
FeO42‾ + 8H+ + 3ē = Fe3+ + 4H2O
FeO42‾ + 4H2O + 3ē = Fe(OH)3 + 5OH‾
Fe(OH)3 + ē = Fe(OH)2 + OH‾
| – 0,441
– 0,037
+ 0,771
+ 1,900
+ 0,720
– 0,666
| Ge
| Ge2+ + 2ē = Ge
| – 0,240
| H
| 2H+ + 2ē = H2 (г.)
H2 + 2ē = 2H‾
2H2O + 2ē = H2 (г.) + 2OH‾
| 0,00
– 2,250
– 0,828
| Hg
| Hg2+ + 2ē = Hg
Hg22+ + 2ē = 2Hg
2Hg2+ + 2ē = Hg22+
| + 0,852
+ 0,796
+ 0,908
| I
| I2 + 2ē = 2I‾
2HIO + 2H+ + 2ē = I2 + 2H2O
HIO + H+ + 2ē = I‾ + H2O
IO‾ + H2O + 2ē = I‾ + 2OH‾
2IO‾ + 2H2O + 2ē = I2 + 4OH‾
2IO3‾ + 12H+ + 10ē = I2 + 6H2O
IO3‾ + 6H+ + 6ē = I‾ + 3H2O
2IO3‾ + 6H2O + 10ē = I2 + 12OH‾
IO3‾ + 5H+ + 4ē = HIO + 2H2O
IO3‾ + 2H2O + 2ē = IO‾ + 4OH‾
IO4‾ + 2H+ + 2ē = IO3‾ + H2O
| + 0,535
+ 1,439
+ 0,987
+ 0,484
+ 0,433
+ 1,190
+ 1,081
+ 0,196
+ 1,128
+ 1,137
+ 1,653
| K
| K+ + ē = K
| – 2,924
| Li
| Li+ + ē = Li
| – 3,045
| Mg
| Mg2+ + 2ē = Mg
Mg(OH)2 + 2ē = Mg +2OH‾
| – 2,370
– 2,689
| Mn
| Mn2+ + 2ē = Mn
Mn3+ + ē = Mn2+
MnO4‾+ ē = MnO4‾
MnO4‾+ 4H+ + 3ē = MnO2 + 2H2O
MnO4‾+ 2H2O + 3ē = MnO2 + 4OH‾
MnO2 + 4H+ + 2ē = Mn2+ + 2H2O
MnO4‾+ 8H+ + 5ē = Mn2+ + 4H2O
MnO42‾+ 4H+ + 2ē = MnО2 + 2H2O
MnO42‾+ 2H2O + 2ē = MnО2 + 4OH‾
| – 1,192
+ 1,499
+ 0,558
+ 1,725
+ 0,621
+ 1,239
+ 1,531
+ 2,308
+ 0,605
| Mo
| Mo3+ + 3ē = Mo
MoO42‾+ 4H2O + 6ē = Mo+ 8OH‾
MoO42‾+ 2H2O + 2ē = MoО2 + 4OH‾
| – 0,200
– 0,913
– 0,772
| N
| N2 + 4H2O + 2ē = NH2OH
2NO3‾ + 12H+ + 10ē = N2 + 6H2O
2NO3‾ + 6H2O + 10ē = N2 + 12OH‾
NO3‾ + 4H+ + 3ē = NO + 2H2O
NO3‾ + 2H+ + ē = NO2 + H2O
NO3‾ + H2O + 2ē = NO2‾+ 2OH‾
HNO2 + 7H+ + 6ē = NH4+ + 2H2O
NO3‾ + 3H+ + 2ē = HNO2 + H2O
HNO2 + H+ + ē = NO+ H2O
| – 3,04
+ 1,244
+ 0,250
+ 0,955
+ 0,772
+ 0,010
+ 0,860
+ 0,930
+ 1,004
| Na
| Na+ + ē = Na
| – 2,711
| Ni
| Ni2+ + 2ē = Ni
Ni(OH)3 + ē = Ni(OH)2 + OH‾
| – 0,234
+ 0,784
| O
| O2 (г.) + 4H+ + 4ē = 2H2O
O2 (г.) + 2H2O + 4ē = 4OH‾
O2 (г.) + 2H+ + 2ē = H2O2
H2O2 + 2H+ + 2ē = 2H2O
O3 (г.) + 2H+ + 2ē = O2 (г.) + H2O
| + 1,229
+ 0,401
+ 0,694
+ 1,764
+ 2,075
| P
| P + 3H2O + 3ē = PH3 + 3OH‾
H3PO2 + H+ + ē = P + 2H2O
H3PO4 + 2H+ + 2ē = H3PO3 + H2O
| – 0,874
– 0,387
– 0,276
| Pb
| Pb2+ + 2ē = Pb
PbO2 + 4H+ + 2ē = Pb2+ + 2H2O
PbO2 + 2H2O + 2ē = Pb(OH)2 + 2OH‾
PbO2 + 4H+ + SO42‾ + 2ē = PbSO4 + 2H2O
Pb(OH)2 + 2ē = Pb + 2OH‾
Pb3O4 + 8H+ + 2ē = 3Pb2+ + 4H2O
Pb3O4 + 4H2O + 2ē = 3Pb(OH)2 + 2OH‾
PbSO4 + 8H+ + 8ē = PbS + 4H2O
| – 0,126
+ 1,455
+ 0,386
+ 1,685
– 0,714
+ 2,156
+ 0,587
+ 0,304
| Rb
| Rb+ + ē = Rb
| – 2,925
| S
| S + 2ē = S2‾
S + 2H+ + 2ē = H2S (г.)
S + 2H+ + 2ē = H2S (р.)
SО2 (р.) + 4H+ + 4ē = S + 2Н2О
SО2 (г.) + 4H+ + 4ē = S + 2Н2О
2SО2 (р.) + 2H+ + 4ē = S2О32‾ + Н2О
2SО2 (г.) + 2H+ + 4ē = S2О32‾ + Н2О
SО32‾ + 3Н2О + 4ē = S + 6ОН‾
2SО32‾ + 3Н2О + 4ē = S2О32‾ + 6ОН‾
SО42‾ + 10Н+ + 8ē = Н2S (р.) + 4H2O
SО42‾ + 10Н+ + 8ē = Н2S (г.) + 4H2O
SО42‾ + 8Н+ + 6ē = S + 4H2O
SО42‾ + 4Н+ + 2ē = SО2 (р.) + 2H2O
SО42‾ + 4Н+ + 2ē = SО2 (г.) + 2H2O
SО42‾ + 2Н+ + 2ē = SО32‾ + H2O
2SО42‾ + 10Н+ + 8ē = S2О32‾ + 5H2O
S2О32‾ + 6Н+ + 4ē = 2S + 3H2O
S2О32‾ + 3H2O + 4ē = 2S + 6ОН‾
S2О82‾ + 2ē = 2SО42‾
| – 0,444
+ 0,174
+ 0,144
+ 0,450
+ 0,451
+ 0,338
+ 0,390
– 0,659
– 0,589
+ 0,302
+ 0,309
+ 0,354
+ 0,161
+ 0,159
– 0,104
+ 0,275
+ 0,512
– 0,730
+ 1,961
| Sb
| Sb3+ + 3ē = Sb
Sb + 3H+ + 3ē = SbH3
| + 0,240
– 0,510
| Sc
| Sc3+ + 3ē = Sc
| – 2,077
| Se
| Se + 2ē = Se2‾
Se + 2H+ + 2ē = H2Se (г.)
Se + 2H+ + 2ē = H2Se (р.)
SeО32‾ + 3Н2О + 4ē = Se + 6ОН‾
SeО42‾ + 4Н+ + 2ē = H2SeО3 (р.) + H2O
SeО42‾ + H2O + 2ē = SeО32‾ + 2ОН‾
H2SeО3 (р.) + 4H+ + 4ē = Se + 3Н2О
| – 0,670
– 0,082
– 0,115
– 0,341
+ 1,150
– 0,001
+ 0,741
| Si
| Si + 4H+ + 4ē = SiH4 (г.)
SiО2 (триг.) + 4Н+ + 4ē = Si + 2H2O
SiО2 (триг.) + 2H2 (г.) + 4Н+ + 4ē = SiH4 (г.) + 2H2O
SiО44‾ + 4H2O + 4ē = Si + 8ОН‾
H4SiО4 (р.) + 4Н+ + 4ē = Si + 4H2O
| – 0,148
– 0,990
– 1,138
– 1,859
– 0,936
| Sn
| Sn2+ + 2ē = Sn
Sn4+ + 2ē = Sn2+
SnО2 + 4H+ + 4ē = Sn + 2Н2О
SnО2 + 4H+ + 2ē = Sn2+ + 2Н2О
Sn(ОH)2 + 2ē = Sn + 2OН‾
| – 0,141
+ 0,154
– 0,118
– 0,094
– 0,917
| Te
| Te + 2ē = Te2‾
Te + 2H+ + 2ē = H2Te (г.)
Te + 2H+ + 2ē = H2Te (р.)
TeО32‾ + 3Н2О + 4ē = Te + 6ОН‾
H2TeО3 (р.) + 4H+ + 4ē = Te + 3Н2О
| – 0,902
– 0,441
– 0,464
– 0,412
+ 0,543
| Ti
| Ti2+ + 2ē = Ti
Ti3+ + 3ē = Ti
Ti3+ + ē = Ti2+
TiО2 (триг.) + 4Н+ + 4ē = Ti + 2H2O
| – 1,628
– 1,208
– 0,368
– 1,075
| Tl
| Tl+ + ē = Tl
Tl3+ + 2ē = Tl+
Tl2О3 + 3Н2О + 4ē = 2Tl+ + 6ОН‾
| – 0,336
+ 1,280
– 0,063
| V
| V2+ + 2ē = V
V3+ + ē = V2+
VO2+ + 2Н+ + ē = V3++ 2H2O
VO2+ + 4Н+ + 5ē = V+ 2H2O
VO2+ + 2Н+ + ē = VO2+ + H2O
V2O5 + 6Н+ + 2ē = 2VO2+ + 3H2O
V(OH)3 + ē = V(OH)2 + OH‾
VO(OH)2 + H2O + ē = V(OH)3 + OH‾
| – 1,125
– 0,255
+ 0,361
– 0,229
+ 0,999
+ 0,958
– 1,313
– 0,436
| W
| WO2 + 4Н+ + 4ē = W + 2H2O
WO3 + 6Н+ + 6ē = W + 3H2O
WO42‾ + 4H2O + 6ē = W + 8OH‾
| – 0,154
– 0,091
– 1,055
| Zn
| Zn2+ + 2ē = Zn
Zn(OH)2 + 2ē = Zn+ 2OH‾
| – 0,763
– 1,243
| Zr
| ZrO2 + 4Н+ + 4ē = Zr + 2H2O
ZrO(OH)2 + H2O + 4ē = Zr + 4OH‾
| – 1,473
– 2,225
|
Таблица 3
Общие константы нестойкости (Кнест) комплексных ионов (25 ºС)
Комплекс
| Кнест
| рК
| Комплекс
| Кнест
| рК
| Аммиачные комплексы
| Гидроксокомплексы
| [Ag(NH3)2]+
[Co(NH3)6]2+
[Co(NH3)6]3+
[Cu(NH3)4]2+
[Zn(NH3)4]2+
[Ni(NH3)6]2+
| 9,31×10‾8
7,70×10‾6
3,10×10‾33
4,60×10‾14
3,50×10‾10
9,80×10‾9
| 7,03
5,11
32,51
13,33
9,46
8,72
| [Al(ОH)4]‾
[Cr(OH)6]3‾
[Cu(OH)4]2‾
[Fe(OH)4]2‾
[Fe(OH)4]‾
[Zn(OH)4]2‾
| 3,16×10‾33
3,89×10‾15
1,29×10‾16
2,51×10‾10
3,24×10‾35
2,34×10‾17
| 32,50
14,41
15,89
9,60
34,49
16,63
| Иодидные комплексы
| Тиосульфатные комплексы
| [AgI2]‾
[HgI4]2‾
[PbI4]2‾
| 1,80×10‾12
1,48×10‾30
3,40×10‾5
| 11,74
29,85
4,50
| [Ag(S2O3)2]3‾
[Cu(S2O3)2]3‾
| 2,50×10‾14
6,00×10‾13
| 13,60
12,20
| Хлоридные комплексы
| Цианидные комплексы
| [AgCl2]‾
[HgCl4]2‾
[CdCl4]2‾
[SnCl6]2‾
| 5,62×10‾6
6,03×10‾16
1,26×10‾3
0,15
| 5,25
15,22
2,90
0,82
| [Ag(CN)2]‾
[Hg(CN)l4]2‾
[Fe(CN)6]4‾
[Fe(CN)6]3‾
[Ni(CN)4]2‾
| 1,40×10‾20
3,09×10‾42
1,00×10‾37
1,00×10‾44
1,00×10‾31
| 19,85
41,51
37,00
44,00
31,00
|
Таблица 4
|