Рассмотрим теперь химическое равновесие в системе

Равновесие имеет динамический характер. Поэтому выражение (7.30) можно получить, приравняв скорости прямой и обратной реакции в условиях равновесия:

Откуда

И получаем известное уравнение Вант-Гоффа

Экспериментальное изучение скорости прямой реакции показывает

Механизм реакции известен:

Скорость прямой реакции по этому механизму соответствует опытной скорости. Создаётся впечатление, что два опытных факта -

постоянство отношения

другу. Понять, что противоречия здесь нет, позволяет принцип детального равновесия.

В условиях равновесия каждому прямому процессу должен соответствовать обратный, идущий с той же скоростью.Поэтому в равновесии каждую из приведённых реакций нужно записать как обратимую:

1)

2)

3)

Видно, что сумма реакций 2) и 3) даёт исходную реакцию и, следовательно,

Это выражение полностью соответствует формуле (7.30). Механизм образования мог бы быть и другим, но выражение

для КС останется тем же. Вид его не зависит от кинетики, так как в равновесной системе выполняется принцип детального равновесия, т.е. каждому прямому процессу соответствует обратный, идущий с той же скоростью.

Допустим, например, что фосген образуется так

Таким образом, можно сделать вывод, что выражение для константы равновесия не зависит от кинетического механизма химического превращения.