Студопедия

КАТЕГОРИИ:

АвтомобилиАстрономияБиологияГеографияДом и садДругие языкиДругоеИнформатикаИсторияКультураЛитератураЛогикаМатематикаМедицинаМеталлургияМеханикаОбразованиеОхрана трудаПедагогикаПолитикаПравоПсихологияРелигияРиторикаСоциологияСпортСтроительствоТехнологияТуризмФизикаФилософияФинансыХимияЧерчениеЭкологияЭкономикаЭлектроника



Таким образом, можно получить связь любой термодинамической функции состояния с изменением параметров состояния.




Читайте также:
  1. A. Массой тела можно пренебречь
  2. D) граф, который можно правильно раскрасить двумя красками
  3. Foreign Office – структура, функции…..
  4. I Взаимосвязь счетов платежного баланса
  5. II. Системы, развитие которых можно представить с помощью Универсальной Схемы Эволюции
  6. III-яя глава: Режим, применяемый к почетным консульским должностным лицам и консульским учреждениям, возглавляемым такими должностными лицами.
  7. III. Вегетативные функции НС.
  8. III. Функции полномочного представителя
  9. IX.1.5.2. Ковалентная связь
  10. lt;variant>возможность обращения к жестким дискам других компьютеров

Неидеальный вклад.

Изменение любой термодинамической функции при

Переходе системы к другим параметрам состояния могут быть определены с помощью соотношений в интегральной форме

(8.10) (8.11)


Необходимо знание уравнения состояния ψ(P,V,T) = 0, тогда интегралы (8.10) и (8.11) можно вычислить. Если за параметры V1 и


Р1 выбрать объём и давление, при которых , то

указанные интегралы дают возможность вычислить Фвз, т.е. вклад в величину термодинамической функции, обусловленный межмолекулярным взаимодействием.



В качестве примера вычислим

 


Легко получить формулу аналогичную (8.8) для зависимости энтропии от объёма



 


Тогда



 


Но при изменении объёма идеального газа его энтропия изменится. Эту величину надо учесть при расчёте вклада в энтропию только от межмолекулярного взаимодействия. Рассчитаем вклад при изменении объёма для идеального газа



 


При V1 → ∞ S(T,V1) Sид(Т,V1) и тогда, опустив индекс при V2 запишем



 


Для газа Ван-дер-Ваальса и тогда имеем



(8.12)


Рассчитаем __ для газа при переходе от состояния Р1 = 1 атм, Т = 373 К к состоянию = 1000 атм и Т = 373 К.

Из справочных данных для СО2: Ткр = 304 К, Ркр = 73 атм вычислим константы Ван-дер-Ваальса:

Значение объёма, удовлетворяющее уравнению Ван-дер-Ваальса при Р2 = 1000 атм и Т = 373 К находится из кубического уравнения (8.5) относительно V. Оно равно V= 0,0573 л/моль, тогда

»

Разность энтропии идеального газа при 1 атм и 1000 атм равна

Подстановкой этих значений в уравнение (8.12) получим:

Общее изменение энтропии при переходе от 1 атм к 1000 атм составит − 68,8 ДжЯмольК).

Такой же расчёт можно провести и для энтальпии образования . Задача ставится таким образом: как изменится энтальпия образования при переходе от стандартных условий к давлению 1000 атм. Температура системы постоянна и равна 373 К, что выше критической температуры. Значения энтальпии образования и



энтропии в стандартных условиях равны = − 394

кДж/моль, =213 Дж/мольК Результаты расчёта изменения

энтальпии образования и энтропии при переходе от Р = 1 атм к давлению Р = 1000 атм и Т = 373 К представлены в таблице 8.1.


Таблица 8.1. Изменения энтальпии образования и энтропии при переходе от Р = 1 атм к давлению Р = 1000 атм при Т = 373 К

Если уравнение Ван-дер-Ваальса представить в приведённых координатах , то можно построить обобщённые диаграммы

, справедливые для всех веществ, подчиняющихся этому уравнению.


Дата добавления: 2014-12-23; просмотров: 12; Нарушение авторских прав







lektsii.com - Лекции.Ком - 2014-2021 год. (0.011 сек.) Все материалы представленные на сайте исключительно с целью ознакомления читателями и не преследуют коммерческих целей или нарушение авторских прав
Главная страница Случайная страница Контакты