Классификация лигандов.

Лиганды могут занимать в координационной сфере одно или несколько мест, то есть соединяться с комплексообразователем посредством одного или нескольких атомов. Число химических связей лиганда с комплексообразователем называют дентатностью. По этому признаку различают лиганды:

1) монодентатные (F^-, Cl^-, OH^-, CN^-, H₂O, NH₃, CO и др.),

2) дидентатные (SO₄^2-, CO₃^2-, S₂O₃^2-, C₂O₄^2-)

3) полидентатные – комплексоны (этилендиамминтетрауксусная кислота и ее двунатриевая соль)

nh₃ + h₂c – h₂n nh₂ – ch₂ ²⁺

h₃n o o cu

co s h₂c – h₂n nh₂ – ch₂

h₃n o o

nh₃

комплексы с ди- и полидентатными лигандами называются хелатными.

Амбидентатные лиганды – лиганды, которые могут образовывать химические связи с комплексообразователем через разные свои атомы, например, - SCN (родано-) или –NCS (тиоцианато-).

Мостиковые лиганды – частицы, которые имеют либо несколько атомов-доноров, либо несколько донорных электронных пар, и связывают между собой комплексообразователи в полиядерных комплексных соединениях:

ОН ⁴⁺

(Н₂О)₄ Fe Fe (Н₂О)₄

ОН

Координационное число – это число химических связей, которое комплексообразователь образует с лигандами.

Величина координационного числа зависит от химической природы комплексообразователя и лигандов, их заряда и радиуса, концентрации лигандов в растворе, температуры. Координационное число может принимать значения от 2 до 9, 12, но у 90-95% комплексных соединений оно равно 4 или 6.

Чем больше заряд комплексообразователя и больше радиус, тем больше координационное число:

Na[Ag(CN)₂]; Na₂[Hg(CN)₄]; Na₃[Fe(CN)₆].

Кч_Ag⁺ = 2 кч_Hg²⁺ = 4 кч_Fe³⁺ = 6

Чем меньше радиус комплексообразователя и больше радиус лигандов, тем меньше координационное число:

K₃[AlF₆] и K[BF₄]; K₃[AlF₆] и К[AlI₄]

Внешнюю координационную сферу составляют противоионы. В растворе они легко отщепляются, а комплексный ион сохраняет относительную устойчивость:

K₃[AlF₆] → 3K⁺ + [AlF₆]^3-. Заряд комплексного иона равен алгебраической сумме зарядов образующих его частиц.