Студопедия

КАТЕГОРИИ:

АстрономияБиологияГеографияДругие языкиДругоеИнформатикаИсторияКультураЛитератураЛогикаМатематикаМедицинаМеханикаОбразованиеОхрана трудаПедагогикаПолитикаПравоПсихологияРиторикаСоциологияСпортСтроительствоТехнологияФизикаФилософияФинансыХимияЧерчениеЭкологияЭкономикаЭлектроника


Пример выполнения задания 6




1) ... [СuСl2]- - дихлорокупрат (I) – анион

29Сu 1s2 2s22p6 3s23p6 4s1 3d10;

Cu+ ... 3d10 4s 4p

sp-гибридизация акцепторных орбиталей

Сu+ + 2Сl- → [СuСl2]-

акцептор донор комплекс имеет

(комплексо- (лиганды) линейное строение

образователь)

 

Диаграмма комплекса по теории кристаллического поля.

 

dz2

 
 


...3d10

dxz dyz

       
 
 
   

 


dx2- y2 dxy

Расщепление d-подуровня

в линейном поле лигандов.

Комплексный ион диамагнитен, так как все электроны спаренные. Все орбитали d-подуровней заселены, электронные переходы невозможны, вещество не поглощает кванты электромагнитной энергии видимого диапазона, следовательно вещество не окрашено.

2)...[Мn(СN)6]4 -, парамагнетизм определяется одним неспаренным электроном.

 

25Мn 1s2 2s26 3s26 4s2 3d5

 

Мn2+... 3d5 4s 4р 4d

               
 
       

 


d 23 – гибридизация акцепторных орбиталей

(их число равно координационному)

Мn2+ + 6СN- → [Мn(СN)6]4 –

акцептор донор внутриорбитальный

октаэдрический комплекс

 

Диаграмма комплекса по теории кристаллического поля

 
 


d

∆ - параметр расщепления

 
 


d

Расщепление d-подуровня

в октаэдрическом поле лигандов

 

СN- - лиганд сильного поля, энергия расщепления больше энергии отталкивания электронов, поэтому электроны заполняют только орбитали d -подуровня, образуется низкоспиновый комплекс, парамагнитные свойства которого обусловлены единственным неспаренным электроном. d -подуровень не заселен, на вакантные орбитали возможны переходы электронов с d -подуровня, при этом вещество поглощает кванты световой энергии, равной энергии расщепления, и вещество окрашивается в дополнительный цвет.

 

7. Вычислите массу кадмия, находящегося в виде ионов в 200 мл 0,1 М раствора сульфата тетраамминкадмия, содержащего кроме того 0,1 моль/л аммиака. Выпадет ли осадок сульфида кадмия при прибавлении к этому раствору 1·10 –4 моль К2S ?

 
 


Дано: Решение:

Vр-ра = 200 мл Комплексное соединение подвергается первичной С(к.с.) = 0,1 моль/л и вторичной диссоциации:

[NН3] = 1,0 моль/л 1) [Сd(NН3)4]SО4 → [Сd(NН3)4]2+ + SО42-

ν (К2S) = 1·10-4 моль процесс протекает необратимо практически до конца,

Кнест = 7,6·10-8 поэтому молярная концентрация комплексного иона

ПРСdS = 7,9·10-27 [[Сd(NН3)4]2+] = С(к.с.) = 0,1 моль/л

m (Сd2+) = ? 2) [Сd(NН3)4]2+ ↔ Сd2+ + 4NН3

Константа нестойкости

Отсюда молярная концентрация ионов Сd2+ в растворе:

моль/л

Масса кадмия в 200 мл этого раствора:

m (Сd) = [Сd2+] · М Сd · Vр-ра = 7,6·10-9 моль/л ·112,41 г/моль ·0,2л = 1,71·10-7 г

При добавлении к раствору комплексного соединения сульфид-ионов осадок выпадает, если [Сd2+][S2-] > ПРСdS

Концентрация сульфид-ионов в растворе:

[S2-]=[К2S]=ν (К2S) / V р-ра = 1·10-4 моль / 0,2 л = 5·10-4 моль/л

Ионное произведение[Сd2+][S2-] = 7,6 ·10-9·5·10-4 = 3,8·10-12 > ПРСdS = 7,9·10-27, следовательно, осадок выпадает.

 

Ответ: масса ионов кадмия в растворе 1,71·10-7 г; при добавлении сульфид-ионов осадок СdS выпадает.

 

 

Литература.

1.Ахметов Н.С. Общая и неорганическая химия. – М.: ВШ, 1988.

2.Степнин Б.Д., Цветков А.А. Неорганическая химия. – М.: ВШ, 1994.

3.Карапетьянц М.Х., Дракин С.И. Общая и неорганическая химия. – М.: Химия, 1981.

 


Поделиться:

Дата добавления: 2015-09-13; просмотров: 67; Мы поможем в написании вашей работы!; Нарушение авторских прав





lektsii.com - Лекции.Ком - 2014-2024 год. (0.006 сек.) Все материалы представленные на сайте исключительно с целью ознакомления читателями и не преследуют коммерческих целей или нарушение авторских прав
Главная страница Случайная страница Контакты