Реакции солей диазония без выделения азота. Азосочетание

Соли диазония в определенных условиях реагируют с некоторыми ароматическими соединениями с образованием азосоединений Ar–N=N–Ar, в которых группа – N₂ – соединена с двумя углеводородными радикалами. Эти реакции называются реакциями азосочетания.

Механизм реакции – электрофильное замещение S_EAr. Электрофильным агентом является ион диазония, очень слабый электрофил.

Такой слабый электрофил атакует только очень реакционноспособные кольца, содержащие сильные электронодонорные группы G.

Сочетание с фенолами ведется в слабощелочной среде, при пониженной температуре. Фенол обладает заметно кислыми свойствами, в водном растворе он существует в равновесии с феноксид-ионом.

Наличие полного отрицательного заряда делает заместитель бóльшим донором электронов. Чем больше щелочность среды, тем выше содержание феноксид-иона, тем выше скорость азосочетания. С другой стороны, в присутствии ОН^y ион диазония существует в равновесии с неионизированным соединением. Это значит, что реакции азосочетания будет благоприятствовать низкая концентрация гидроксид-иона, т.е. кислая среда.

Условия, при которых протекает реакция сочетания с фенолами, являются компромиссными: раствор должен быть настолько слабо щелочным, чтобы концентрация диазотат-иона не стала слишком высокой, и настолько сильно щелочным, чтобы концентрация феноксид-иона была достаточной для успешного протекания реакции, т.е. поддерживается слабощелочная среда.

Примеры: