Студопедия

КАТЕГОРИИ:

АвтомобилиАстрономияБиологияГеографияДом и садДругие языкиДругоеИнформатикаИсторияКультураЛитератураЛогикаМатематикаМедицинаМеталлургияМеханикаОбразованиеОхрана трудаПедагогикаПолитикаПравоПсихологияРелигияРиторикаСоциологияСпортСтроительствоТехнологияТуризмФизикаФилософияФинансыХимияЧерчениеЭкологияЭкономикаЭлектроника



Тартрат-, цитрат-, бензоат- и салицилат- ионов.




Читайте также:
  1. В электролитах электрический ток обеспечивается движением положительных и отрицательных ионов.
  2. Влияние общих (одноименных) и посторонних ионов.
  3. Институциональные механизмы управления ЕС. Интеграционные объединения других регионов.
  4. Механизм поглощения ионов. Роль процессов диффузии и адсорбции, их характеристика. Понятие свободного пространства
  5. Наибольший спад был характерен для трех групп регионов.
  6. Основания классификации регионов.
  7. Подготовка активов должника к продаже. Организация конкурсов и аукционов. Порядок проведения торгов.
  8. Структура, свойства и функции нуклеиновых кислот, белков, липидов вирионов.
  9. Сущность, функции, задачи и организация аукционов.

 

Группового реагента не имеется.

Аналитические реакции нитрит – иона NO2-.

Нитрит – ион – анион очень слабой одноосновной азотистой кислоты HNO2, которая в водных растворах при обычных температурах неустойчива и легко разлагается по схеме:

2 HNO2 ↔ N2O3 + H2O

N2O3 ↔ NO + NO2

В водных растворах гидролизуется; редокс – амфотерен. Нитриты хорошо растворяются в воде (нитрит серебра AgNO2 – при нагревании). Нитрит – ион образует комплексы со многими металлами. Некоторые из этих координационных соединений, в отличие от «простых» нитритов, мало растворимы в воде, например, гексанитрокобальтаты (III) калия К3[Со(NO2)6] и аммония (NH4)3[Со(NO2)6], что используют в качественном анализе. Нитриты токсичны!

1. Реакция с дифениламином (фармакопейная).

Реакцию проводят в концентрированной серной кислоте. Вначале происходит необратимое окисление дифениламина в дифенилбензидин:

6Н5NHС6H5 → C6H5 – NH – C6H4 –C6H4 – NH – C6H5 + 2 H+ + 2ē

дифениламин дифенилбензидин (бесцветный)

Две молекулы дифениламина отдают окислителю два электрона и теряют два иона водорода. Затем происходит обратимое окисление молекулы бензидина присутствующим окислителем до окрашенного в синий цвет дифенилдифенохинондиимина, при котором молекулы дифенилбензидина также отдает окислителю два электрона и теряет два иона водорода:

                   
         


–NH– – - NH– → C6H5 – N = = = N – C6H5 +2H+ +2ē

Дифенилбензидин (бесцветный) дифенилдифенохинондиимин (синий)

При стоянии синей смеси, ее окраска постепенно изменяется вначале на бурую, а затем – на желтую, вследствие необратимого разрушения синего продукта реакции.

Проведению реакции мешают как анионы – окислители (ClO3-,Br3-.Cr2O72- и др.), так и анионы – восстановители (S2-, SO32-, S2O32-, I- и др.).

Нитрат – ион NO3- дает аналогичную реакцию с дифениламином.

2. Реакция с сильными кислотами (фармакопейная).

NO2- + H+ ↔ HNO2

2HNO2 → N2O3 + H2O → NO↑ + NO2↑ + H2O (желто-бурые пары)

3. Реакция с иодидом калия (нитрит – ион – окислитель).

Нитрит – ион в кислой среде (HCl, H2SO4, CH3COOH) окисляет иодид – ионы до свободного иода:



2 NO2- + 2 I- + 4 H+ → I2 + 2 NO + 2 H2O

Образующийся йод обнаруживают реакцией с крахмалом (по посинению раствора) или экстрагируя его органическим растворителем – бензолом, хлороформом (органический слой окрашивается в фиолетовый цвет).

Нитрат - ион NO3- не мешает проведению реакции, поэтому ионы NO2- можно открыть в присутствии нитрат – ионов.

Проведению реакции мешают окислители (MnO4-.Cr2O72- и др.).

4. Реакция с перманганатом калия (нитрит – ион – восстановитель).

5 NO2- + 2 MnO4- + 6 H+ → 5 NO3- + 2 Mn2+ + 3 H2O

Проведению реакции мешают другие восстановители (S2-, SO32-, S2O32-, C2O42-, SCN-, AsO33-,I-, Br-), также реагирующие с MnO4- - ионами.

Нитрат – ион NO3- не обесцвечивает раствор KMnO4 (отличие от нитрит – иона – фармакопейный тест).

Розовый раствор перманганата калия обесцвечивается.

5. Реакция с реактивом Грисса – Илотвая.

Реактив Грисса – Илотвая – смесь сульфаниловой кислоты HSO3C6H4NH2 c 1- нафтиламином С10Р7NH2. Реакцию проводят в нейтральных или уксуснокислых растворах.Образующаяся в кислой среде в присутствии нитрит – иона азотистая кислота HNO2 реагирует с сульфаниловой кислотой, давая соль диазония:



       
   


HSO3- - - NH2 +HNO2 + CH3COOH→ HSO3 - --N+= N CH3COO- +2 H2O

 

Сульфаниловая кислота соль диазония

 

Соль диазония далее вступает в реакцию азосочетания с 1- нафтиламином, образуя продукт – азокраситель красного цвета:

                   
   
         
 


HSO3 - -N+= N CH3COO- + →HSO3- - N=N- +СН3СООН

H2N- Н2N-

Соль диазония 1-нафтиламин азокраситель (красный)

В результате раствор окрашивается в красный цвет.

Нитрат – ион NO3- аналогичной реакции не дает.

Вместо сульфаниловой кислоты используют и другие ароматические амины, а вместо 1-нафтиламина – 1 амино – 2- нафтол, 2- нафтол и т.д.

6. Реакция с солями аммония – реакция разложения (удаления) нитрит ионов.

NO2- + NH4+ → N2 + 2 H2O

Аналогична реакция с карбамидом:

2 NO2- + 2 Н+ + СО (NH2)2 → 2 N2 + СО2 + 3 H2O

Эти реакции используют для удаления нитрит – ионов из раствора.

Наблюдается выделение пузырьков газа – азота.

Чтобы убедиться в полноте протекания реакции, в пробирку прибавляют каплю раствора иодида калия KI и каплю крахмала. Если раствор не окрашивается в синий цвет, то это означает, что нитрит – ион в растворе отсутствует.

 

7. Реакция с антипирином (фармакопейная).

Реакцию проводят в слабо кислой среде.

Н3С – С = С - Н H3C – C = C - NO

| | + HNO2 → | | + H2O

Н3С – N C = O H3C – N C = O

N – C6H5 N – C6H5



антипирин нитрозоантипирин (изумрудно-зеленый)

8. Другие реакции нитрит – иона.

Нитрит – ион с солями кобальта и KСl в уксуснокислой среде дает желтый кристаллический осадок гексанитрокобальтата (III) калия K3[Co(NO)2)6]; с FeSO4 в сернокислой или уксуснокислой среде образует комплекс состава [Fe(NO)SO4] бурого цвета и т.д.


Дата добавления: 2015-04-15; просмотров: 33; Нарушение авторских прав







lektsii.com - Лекции.Ком - 2014-2021 год. (0.014 сек.) Все материалы представленные на сайте исключительно с целью ознакомления читателями и не преследуют коммерческих целей или нарушение авторских прав
Главная страница Случайная страница Контакты